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Recebido em 10/12/04; aceito em 3/3/05; publicado na web em 10/8/05 BIOMIMETIC POLYMERS IN ANALYTICAL CHEMISTRY. PART 2: APPLICATIONS OF MIP (MOLECULARLY IMPRINTED POLYMERS) IN THE DEVELOPMENT OF CHEMICAL SENSORS. The aim of this paper is the description of the strategies and advances in the use of MIP in the development of chemical sensors. MIP has been considered an emerging technology, which allows the synthesis of materials that can mimic some highly specific natural receptors such as antibodies and enzymes. In recent years a great number of publications have demonstrated a growth in their use as sensing phases in the construction of sensors . Thus, the MIP technology became very attractive as a promising analytical tool for the development of sensors.Keywords: molecularly imprinted polymers; biomimetic sensors. INTRODUÇÃOA biomimetização de interações bioquímicas é um dos maiores desafios em várias áreas da ciência. A partir deste ponto de vista, polímeros sintéticos com impressão molecular, mais conhecidos como MIP ("Molecularly Imprinted Polymers") têm atraído considerável atenção na última década, pois aparecem como uma ferramenta promissora para o desenvolvimento de sistemas com reconhecimento biomimético semelhante aos sistemas específicos enzima-substrato e/ou antígeno-anticorpo 1 . As vantagens dos MIP em relação aos materiais biológicos (enzimas e anticorpos) incluem fácil preparo, baixo custo; possibilidade de síntese em situações onde nenhuma biomolécula (receptor ou enzima) se encontra disponível ou quando elas possuem um alto preço e, resistência a ambientes adversos, nos quais biomoléculas naturais não resistiriam, como na presença de ácidos, bases, íons metálicos, solventes orgânicos, altas temperaturas e alta pressão 2,3 . Ainda, os MIP podem ser armazenados a seco em temperatura ambiente por longos períodos de tempo, sem perda do desempenho inicial.Devido aos sítios de ligação dos MIP, que apresentam afinidades e seletividades aproximadas aos dos sistemas anticorpoantígeno, estes materiais são designados como polímeros biomiméticos. Neste sentido, não é surpreendente que exista atualmente uma forte tendência do seu uso como elementos de reconhecimento em sensores biomiméticos, em face da grande seletividade e sensibilidade inerentes às interações anticorpo-antígeno ou enzima-substrato.Os MIP são obtidos por polimerização na presença de uma molécula molde a ser impressa, de tal forma que um esqueleto polimérico é formado ao redor do futuro analito ou de uma molé-cula com estrutura análoga. Após a polimerização a molécula que foi impressa é removida por dissolução ou evaporação (quando são analitos voláteis), revelando sítios de ligação (cavidades) que são complementares em forma e tamanho do analito (Figura 1). Com esta estratégia, o resultado é uma "memória" molecular no polímero, que é apropriada para que ocorra um processo de inclusão reversí-vel e um enriquecimento seletivo do analito. A primeira etapa da síntese consiste em misturar o monômero contendo grupos funcionais complementares àq...

Descreve-se a construção e aplicação de um sensor biomimético para determinação de paracetamol em diversos tipos de amostras. O sensor foi construído modificando a superfície de um eletrodo de carbono vítreo com membrana de Nafion ® dopada com tetrapiridinoporfirazina de ferro (FeTPyPz). Esse sensor apresentou melhor desempenho em tampão acetato 0,1 mol L -1 e pH 3,6. Nessas condições o potencial de oxidação do paracetamol foi de 445 mV vs. Ag|AgCl. O sensor apresentou uma faixa de resposta linear entre 4,0 e 420 µmol L -1 , sensibilidade de 46,015 mA L mol -1 cm -2 , limite de quantificação de 4,0 µmol L -1 e limite de detecção de 1,2 µmol L -1 . Estudos eletroquímicos e de seletividade demonstraram a propriedade catalítica da FeTPyPz como sendo similares a da enzima P450 na oxidação do paracetamol. O sensor foi usado na determinação de paracetamol em formulações comerciais e no acompanhamento de sua degradação eletroquímica em efluentes provenientes de um reator em escala piloto.This work describes the construction and application of a biomimetic sensor for paracetamol determination in different samples . The sensor was prepared by modifying a glassy carbon electrode surface with a Nafion membrane doped with FeTPyPz. The best performance of the sensor in 0.1 mol L -1 acetate buffer was at pH 3.6. Under these conditions, an oxidation potential of paracetamol was observed at 445 mV vs. Ag|AgCl. The sensor presented a linear response range between 4.0 and 420 µmol L -1 , a sensitivity of 46.015 mA L mol -1 cm -2 , quantification and detection limits of 4.0 µmol L -1 and 1.2 µmol L -1 , respectively. A detailed investigation about its electrochemical behavior and selectivity was carried out. The results suggested that FeTPyPz presents catalytic properties similar to P450 enzyme for paracetamol oxidation. Finally, the sensor was applied for paracetamol determination in commercial drugs and for the monitoring of its degradation in an electrochemical batch reactor effluent.

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A construção de um sensor amperométrico para compostos fenólicos usando um eletrodo de pasta de carbono modificado com ftalocianina de manganês e histidina é relatado. Sob condições otimizadas, em 0 mV vs Ag/AgCl numa solução tampão fosfato 0,1 mol dm-3 (pH 7,0) contendo H 2 O 2 250 µmol dm-3 , uma resposta linear para catecol entre 20 e 130 µmol dm-3 , com sensibilidade de 0,56 (± 0,02) µA dm 3 mol-1 cm-2 , foi obtida. O limite de detecção foi 1,1 µmol dm-3 e o tempo de resposta foi de 2 s. O sensor apresentou resposta estável durante 40 determinações sucessivas. A repetibilidade avaliada em termos de desvio padrão relativo foi de 3,6% para n = 5 e [catecol] = 10 µmol dm-3. As respostas do sensor para outros compostos fenólicos também foram investigadas em detalhes. Finalmente, a aplicabilidade do sensor foi testada em medicamento contendo dopamina e os resultados comparados favoravelmente com os obtidos com o método oficial. The construction of an amperometric sensor for phenolic compounds using a carbon paste electrode modified with manganese phthalocyanine and histidine is reported. Under optimized conditions, at 0 mV vs Ag/AgCl in 0.1 mol dm-3 phosphate buffer solutions (pH 7.0) containing 250 µmol dm-3 H 2 O 2 , a linear response for catechol from 20 up to 130 µmol dm-3 was obtained with a sensitivity of 0.56 (± 0.02) µA dm 3 µmol-1 cm-2. The detection limit was 1.1 µmol dm-3 and the response time was 2 s. The sensor presented stable response during 40 successive determinations. The repeatability, evaluated in terms of relative standard deviation, was 3.6% for n = 5 and [catechol] = 10 µmol dm-3. The sensor responses for other phenolic compounds were also investigated in details. Finally, the applicability of the sensor was tested in a pharmaceutical containing dopamine and the results compared favorably with those obtained with the official method.

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Recebido em 19/8/09; aceito em 18/1/10; publicado na web em 23/4/10 ELECTROCHEMICAL DEGRADATION OF THE CHLORAMPHENICOL AT FLOW REACTOR. This paper reports a study of electrochemical degradation of the chloramphenicol antibiotic in aqueous medium using a flow-by reactor with DSA ® anode. The process efficiency was monitored by chloramphenicol concentration analysis with liquid chromatography (HPLC) during the experiments. Analysis of Total Organic Carbon (TOC) was performed to estimate the degradation degree and Ion Chromatography (IC) was performed to determinate inorganic ions formed during the eletrochemical degradation process. In electrochemical flow-by reactor, 52% of chloramphenicol was degraded, with 12% TOC reduction. IC analysis showed the production of chloride ions (25 mg L -1 ), nitrate ions (6 mg L -1 ) and nitrite ions (4.5 mg L -1 ).Keywords: chloramphenicol; electrochemical reactor; DSA ® anodes. INTRODUÇÃOAtualmente, diversas substâncias têm despertado interesse no que concerne ao seu impacto ambiental, principalmente em ambientes aquá-ticos, principalmente devido às elevadas estabilidades e toxicidades. No caso de substâncias biologicamente ativas, o sistema de tratamento convencional das águas de abastecimento pode não ser totalmente eficaz para a degradação destas substâncias, o que torna vital o tratamento de efluentes contendo estas substâncias, evitando a contaminação dos rios e lagos e colocando em risco o meio ambiente como um todo.Diversas classes de medicamentos como antibióticos, hormônios, anti-inflamatórios dentre outros, já foram detectados em esgoto doméstico, em águas superficiais e de subsolo. O uso desenfreado destas substâncias acarreta dois sérios problemas ambientais: a contaminação dos recursos hídricos e a possível mutação de micro-organismos. 1,2 Os antibióticos são uma classe de medicamentos que têm sido amplamente discutidos na literatura por serem comercializados em grandes quantidades e dentre os estes está o cloranfenicol, um antibió-tico conhecido pelo seu amplo espectro antibacteriano, com utilização na medicina humana e animal, tanto pela sua eficácia, quanto pelo seu baixo custo. Por ser um antibiótico muito empregado, existe a preocupação em monitorar a presença deste medicamento em águas residuais em vários países e propor possíveis processos de tratamento para este fármaco, antes descartar a água residuária na natureza. 1,[3][4][5][6] O grande consumo dos medicamentos contendo cloranfenicol, sua diversificada forma de apresentação e sua variada fonte de geração de resíduos dentro da indústria, torna o estudo da degradação desse composto ativo e o consequente tratamento das águas residuárias da industria farmacêutica de grande importância, devido ao impacto que esses compostos biologicamente ativos causam no meio ambiente. Para o controle desses compostos ativos existentes nos despejos da indústria farmacêutica, existem vários processos de tratamento de efluentes aquosos que podem ser utilizados, como o tratamento químico e a incineração do efluente.Estes proce...

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