No abstract

RESUMO

No abstract

RESUMOA matéria orgânica do solo é o maior reservatório de C nos sistemas naturais. Em tais sistemas a qualidade e a estabilidade do C podem ser estimadas pelo aumento da concentração das frações humificadas que, dentre outros fatores, está condicionada ao balanço entre as perdas e os ganhos que envolvem as reações de oxidação e de redução da matéria orgânica do solo. O objetivo deste estudo foi avaliar a eletroquímica, usando titulações redox iodimétricas, de ácidos húmicos isolados de solos cultivados continuamente com cana-de-açúcar submetida ou não à queima da palha para a colheita ou à adição anual de vinhaça. Os ácidos húmicos apresentaram valores do potencial formal padrão do eletrodo entre 0,760 e 0,779 V a 25 °C. A capacidade de oxidação dos ácidos húmicos variou de 1,01 a 3,44 mol c kg -1 a pH 5,0 e de 1,64 a 6,44 mol c kg -1 a pH 7,0. Observou-se correlação positiva e significativa entre a capacidade de oxidação dos ácidos húmicos e suas concentrações de grupos funcionais fenólicos, quinonas e semiquinonas.Termos de indexação: química do solo, substâncias húmicas, potencial redox, capacidade de oxidação, grau de humificação.

SUMMARYAs an alternative to the relatively complex and expensive spectroscopic methods, the redox properties of humic acids, determined by potentiometric titrations, have been used to evaluate the stability of soil organic C. The objective of the present study was to establish a Redox Index of C Stability (RICS) and to correlate it with some properties of the humic acids extracted from different modal soils in Brazil (distinct weathering stages or management) to facilitate system comparison. The RICS was efficient for soil comparison and variations were comparable to those of the chemical and spectroscopic methods used for humic acid characterization. The values of soil pH, point of zero salt effect, sum of bases, exchangeable Ca content, weathering index, as well as the humic acid O/C ratio, quinone and semiquinone free radical contents, aromatic C and fluorescence intensity were closely related with the RICS. The RICS was higher in less weathered soils, with more active clays and higher fertility. The RICS values of soils under long-term sugarcane management were ranked in decreasing order: unburned, burned with vinasse, burned without vinasse.Index terms: soil chemistry, soil organic matter, humic substances, oxidation capacity.(1) Part of the doctoral and post doctoral works from the first author developed at the State University of the North Fluminense "Darcy Ribeiro" -UENF.

Recebido em 4/4/08; aceito em 10/11/08; publicado na web em 6/3/09 REDOX PROPERTIES OF ORGANIC MATERIAL PRESENT IN ULTRAFILTRATED WATER SAMPLES TAKEN FROM THE PARAÍBA DO SUL RIVER, BRAZIL. Previous studies indicated that free radicals control organic matter redox activities. In the present study, organic matter of an ultra-filtrated material collected from seven samples taken seasonally from the Paraiba do Sul River for two years were titrated with an oxidizer (I 2 ) in an inert atmosphere. Standard formal potential values for the electrode MO Ox, MO Red ranged from 0.754 to 0.786 V at a 25 ºC temperature. Organic matter oxidation capacity (COx) per carbon mass varied according to pH values, and changes in COx were related to rainfall and river flow intensities.Keywords: redox potential; oxidation capacity; ultra-filtration. A técnica de ultrafiltração proporciona uma avaliação da variabilidade e dinâmica das frações particuladas, causada por processos químicos, físicos e biológicos em ecossistemas aquáticos. O fracionamento físico ocorre pela diferença de peso molecular em fluxo tangencial por intermédio da ultrafiltração, possibilitando detectar e concentrar compostos orgânicos e inorgânicos em baixas concentrações no meio aquoso.3,4 Este método é capaz de processar grandes volumes de amostras, de forma não destrutiva e livre de reagentes. 5Entre as principais frações de material particulado em suspensão encontradas nos sistemas aquáticos, o material ultrafiltrado (MU) é definido operacionalmente com dimensão coloidal entre 1kD (~ 0,001 µm) e 0,1 µm e constitui-se, principalmente, de argilominerais e moléculas orgânicas complexas, entre elas ácidos fúlvicos e húmi-cos. 3,6 As titulações redox das substâncias orgânicas que compõem o MU podem gerar informações úteis para a melhor compreensão da estabilidade dos estoques de C nos sistemas aquáticos e sua ligação com as trocas entre as biosferas. 2,7A estabilidade química do C junto aos argilominerais ocorre, em geral, com a formação de substâncias húmicas (SH) por meio de um processo genericamente denominado humificação. Este processo pode ser estimado pelo aumento da concentração de radicais livres do tipo semiquinonas (CRLS) nos ácidos húmicos (AH), determinados por meio da ressonância paramagnética eletrônica (RPE). 8-11Com o avanço da humificação ocorre a policondensação e a conjugação de estruturas insaturadas nos AH.12 Grupamentos fenólicos formados durante o processo de decomposição da matéria orgânica são convertidos em quinonas, via reações de oxidação, as quais são precursoras de radicais livres do tipo semiquinonas nos AH, que se estabilizam com o avanço da humificação. [13][14][15] Os radicais livres do tipo semiquinonas dos AH são grupos doadores de elétrons 1,[16][17][18][19] e, por meio de titulações redox iodimétricas, podem ser oxidados pelo iodo (I 2 ). Usando tais titulações, Baldotto e colaboradores 2 , analogamente à RPE, estimaram o grau de humificação dos AH. Dessa forma, as titulações redox da matéria orgânica (MO) isolada de águas interio...

No abstract

This article discusses the degradation of methyl parathion (MP) in natural and sterilized waters. Experiments were prepared using natural waters gathered in two aquatic systems (Rio de Janeiro State, Brazil), ultra-pure water and humic water solution under different conditions (i.e. in the presence/absence of light, sterilized/no sterilize solutions). The exposition to sunlight was carried out using experimental bottles without headspace immersed in a swimming pool for temperature control. Natural waters results showed that the degradation kinetic of MP is of first order and the half-lives for lake water experiments, under direct sunlight and shade, were 4.41 and 6.89 days, respectively. The kinetic curve for MP degradation in river waters showed that there are no differences when samples were sterilized and placed (or not) under shade conditions, and the half-lives ranged from 5.37 to 2.75 days for sterilized river water/absence of sunlight and natural/presence of sunlight, respectively. Therefore, our results showed that photolysis plays, in addition to bio-and chemical degradation, an important role in the decomposition of MP in aquatic environments.