Compound (6) (0.01 mol, n = 5) is dissolved in I N sodium hydroxide solution (30 ml), a layer of chloroform is placed under the clear solution, and (2), RZ=benzyl, R3=isopropyl(O.02 mol), is added. The mixture is well shaken and neutralized with 2N sulfuric acid. The chloroform layer is separated, dried, and evaporated in a vacuum. The residue is purified over silica gel (Merck, 0.05-0.2 mm; light petroleum/ethyl acetate 10: 1).Working up may be by pouring into water and extraction with chloroform.

Erhitzt man 0.5 mmol (3) mit 1 mmol Hydrochinon in 3 mlO.6 N KOH unter Stickstoff im EinschluDrohr 3 Wochen auf llO"C, so konnen nach Ansauern, Ausschiitteln mit Essigester und Chromatographie an Cellulosepulver (Eluent : Essigester/Aceton 1 : 1) schwarzviolette Kristalle isoliert werden (Ausb. 35 %), deren rote Losungen in Pyri-

No abstract

Alkalicyanid-und thiazoliumsalz-katalysierte Additionen von Aldehyden an Mannich-Basen von gesattigten und ungesattigten Ketonen fuhren zu 1,4-Diketonen (1 -6, 9-22). Addition of Aldehydes to Activated Double Bonds, XIV" The Catalysed Reaction of Aldehydes with Mannich BasesAlkali cyanide-and thiazolium salt-catalysed addition of aldehydes to Mannich bases of saturated and unsaturated ketones leads to the formation of 1,4-diketones (1 -6, 9-22).Bei der Herstellung von 1,4Diketonen durch katalysierte Addition von Aldehyden an u,p-ungesattigte Ketone lassen sich die ungesattigten Ketone auch durch Mannich-Basen ersetzen '). Aromatische und heterocyclische Aldehyde geben bei der cyanid-katalysierten Reaktion mit Mannich-Basen die entsprechenden 1,4-Diketone, wenn man in Dimethylformamid bei 35-100°C und mit 0.1 -1 Molaquiv. Natriumcyanid als Katalysator arbeitet. Mit Benzaldehyd wurden 1 -6 erhalten.

No abstract