The polymerization of methyl methacrylate in solvents of different nature and viscosity, has been studied at 60°C using azobisisobutyronitrile as initiator. K, and Ri have been determined by means of rate and molecular weight and assuming that Kt M l/qrnix. The propagation coefficient and the rate of initiation, both seems to be affected by the nature of the solvents. ZUSAMMENFASSUNG: Es wurde die Polymerisation von Methylmethacrylat in Losungsmitteln verschiedenerArt und Viskositat bei 60 "C unter Verwendung von Azoisobuttersauredinitril als Initiator untersucht. K, und Ri wurden durch Reaktionsgeschwindigkeit und Molekulargewicht unter der Voraussetzung, daR Kt M l /~~i~~h . ist, bestimmt. Der Wachstumskoeffizient und die Initiierungsgeschwindigkeit scheinen von der Art des Losungsmittels abhangig zu sein.
S U M M A R Y := 6,13.105) of poly(tetrahydrofurfury1 methacrylate) in eleven solvents at temperatures between 30°C and 50°C show the following order: tetrachloroethane > dichloroethane > tetrahydrofuran > chloroform > benzene > bromobenzene > ethyl acetate > carbon tetrachloride > methyl pentyl ketone > acetone > 2-hydroxymethyltetrahydrofuran. Values of HUGCINS slope constants range between 0,34 to 0,48 for the unfractionated polymer and the magnitudes of a and k in the expression [ q ] = k M " show little variations with temperature in case of good solvents whereas the opposite is observed in case of poor solvents. The theta temperature for 2-hydroxymethyltetrahydrofuran containing 20 % methanol is 31,2 t 0,3"C and 3,49, 5,72, and 4,97 are the values for KO .lo4, (2/M)1'2.109 and (~~2)1'2~108, respectively. Z U S A M M E N F A S S U N G : Die Viskositatszahlen von sieben Fraktionen (mn = zwischen 1,69 .lo5 und 6,13.105) von Poly(tetrahydrofurfurylmethacry1at) in elf Losungsmitteln zwischen 30" und 5OoC weisen die nachstehende Reihenfolge auf: Tetrachlorathan > Dichlorathan > Tetrahydrofuran > Chloroform > Benzol > Brombenzol > Athylacetat > Tetrachlorkohlenstoff >Methylpentylketon > Aceton > 2-Hydroxymethyltetrahydrofuran. Die Werte der HUCCINsschen Konstanten fur unfraktionierte Polymere liegen zwischen 0,34 und 0,48. In guten Losungsmitteln zeigen die in der Beziehung [ q ] = kM" auftretende Werte von a und k nur geringe Anderungen mit der Temperatur, die sich jedoch in schlechten Losungsmitteln bemerkbar machen. Die Thetatemperatur fur 20 % Methanol enthaltendes 2-Hydroxymethyltetrahydrofuran ist 31,2 5 0,3'C. Ko.104; (~/ M ) 1 ' Z . 1 0 9 bzw. (~~/Z)''z.108 haben die Werte 3,49, 5,72 bzw. 4,97.
Radical copolymerization of methyl methacrylate and acrylonitrile has been studied in six solvents at 60T, and two monomer feed ratios. The nitrogen contents of the copolymers increases in the order: chloroform < dioxane < benzene < anisole < methyl pentyl ketone < bromobenzene, suggesting an influence of the solvent on the growing radicals. ZUSAMMENFASSUNG:Die radikalische Copolymerisation von Methylmethacrylat und Acrylnitril wurde in sechs Losungsmitteln bei zwei verschiedenen Ausgangs-Monomerverhaltnissen und 60 "C untersucht. Der Stickstoffgehalt der Copolymeren nimmt in der Reihe Chloroform < Dioxan < Benzol < Anisol < Methylpentylketon < Brombenzol zu, was einen EinfluD der Losungsmittel auf die wachsenden Radikale nahelegt.
The intrinsic viscosities of six fractions ( g , = 11.59.105 to 5.01-105) of poly(isobuty1 methacrylate) in seven solvents a t temperatures between 25 O C and 6OoC show the following order: chloroform > benzene > bromobenzene > dioxane > acrylonitrile > acetone > 2-hydroxymethyltetrahydrofuran. Values of a and k in the expression [q] = k Ma show little variations with temperature in the case of good solvents, whereas these variations are more pronounced in the case of poor solvents. For chloroform, the best solvent, the value of a was found to be 0.78, and for 2-hydroxymethyltetrahydrofuran a t 25OC the value of a is 0.56. The theta temperature for 2-hydroxymethyltetrahydrofuran is 19.5 f 0.3OC. ZUSAMMENFASSUNG:Die Viskositatszahlen von sechs Fraktionen eines Poly(isobutylmethacry1ats) (gn = 11,59*105 bis 5,01.105) zwischen 25 und 6OoC in sieben Losungsmitteln weisen die nachstehende Reihenfolge auf: Chloroform > Benzol > Brombenzol > Dioxan > Acrylnitril > Aceton > 2-Hydroxymethyl-tetrahydrofuran. I n guten Losungsmitteln zeigen die in der Beiehung [q] = kMa auftretenden Werte a und k nur geringe kderungen mit der Temperatur, die sich jedoch in schlechten Losungsmitteln bemerkbar machen. I m Falle von Chloroform, dem besten Losungsmittel, ist a = 0,78; dagegen wird fiir 2-Hydroxymethyltetrahydrofuran bei 25OC fiir a = 0,56 gefunden. Die Thetatemperatur fur 2-Hydroxymethyl-tetrahydrofuran betragt 19,5 & 0,3OC.
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