Silicon Complex, Dimethylpyridines, Lewis Acid Base AdductsTrichlorosilane, HSiCl3, forms with 3,4-dimethylpyridine in aprotic solvents a crystalline l:2-compound which is stable at room temperature and readily soluble in CHC13. Colourless crystals of the dicationic complex, [H2Si(3,4-dimethylpyridine)4]2+ 2Cl~ • 6 CHC13 (verified by X-ray structure analysis) are obtained by dismutation of HSiCl3(3,4-dimethylpyridine)2 in CHC13 within one week at room temperature.29Si NM R indicates that SiCl4 is generated as a second product.H2SiCl2 with 2,4-dimethylpyridine as well as MeHSiBr2 with 3,5-dimethylpyridine in aprotic solvents form 1:2-compounds stable at room temperature. X-ray structure analyses in both cases establish neutral-complexes with a hexa-coordinated silicon atom. E in le itu n g Überwiegend durch die Aufnahme von Schmelz diagrammen konnte die Existenz von zumindest bei tiefen Temperaturen stabilen Lewissäure-Lewisbase-Additionsverbindungen von Alkylhalogensi lanen mit unterschiedlich substituierten Dimethyl pyridinen nachgewiesen werden [1][2][3][4][5]. Es han delt sich hierbei in der Regel um kongruent bzw. inkongruent schmelzende 1 :1 -oder 1 :2 -Addukte. Aufgrund der experimentell anspruchsvollen Kri stallzucht bei tiefen Temperaturen sind in der Li teratur bisher nur solche Addukte mit Dimethylpyridin als Donor beschrieben, die bei Raum temperatur stabil sind. Hierbei handelt es sich u.a. um die Verbindungen [Me3Si(3,4-Dimethyl-pyridin)]+ Br~ [6 ], [EtHSiBr(3,4-Dimethylpyridin)]+ Br~ [7], MeSiCl3 (3,5-Dimethylpyridin)2 und MeSiBr3 (3,5-Dimethylpyridin)2 [8]. Es lie gen demnach sowohl Anlagerungs-als auch Ver drängungskomplexe vor, und die Koordinationszah len des Siliciums als Zentralatom nehmen Werte von vier, fünf und sechs ein. In dieser Arbeit werden die Strukturen von drei neuen bei Raumtemperatur beständigen Additi onsverbindungen beschrieben, wobei als LewisBase unterschiedlich substituierte Dimethylpyridine zum Einsatz gelangten und in denen das Silici um jeweils sechsfach koordiniert vorliegt. Eine der hier vorgestellen Additionsverbindungen entstand durch Dismutation, wobei man ausgehend von ei nem Trichlorsilan-3,4-Dimethylpyridin-Addukt im Molverhältnis 1:2 in Chloroform als Lösungsmittel zum dikationischen Komplex H2SiCl?(3,4-Dimethylpyridin)4 gelangt. Die beiden anderen vorgestell ten Addukte wurden auf direktem Wege erhalten. Dismutationsreaktionen von Chlorsilanen unter dem Einfluß von tertiären Stickstoffbasen wurden bereits im Jahre 1966 von Ebsworth et al. [9] be schrieben. 30 Jahre später untersuchte Fleischer [10] die Reaktion von (HSiCl2)2NH mit 2-Methylpyridin in Chloroform, bei der H3SiCl, H2SiCl2 und HSiCl3 entstehen. Weiterhin reagiert 3-Methylpyridin mit demselben Amin zu den zwei sechsfach ko ordinierten Silicium-Komplexen, H2SiCl2(3-Methylpyridin)2 und [H2Si(3-Methylpyridin)4]Cl2 • 4