Die DIELS‐ALDER‐Reaktionen einiger C5‐Diene mit verschiedenen Philodienen wurden kinetisch untersucht. Auf Grund der Reaktionsgeschwindigkeiten mit Cyclopentadien in Dioxan bei 30°C kann man eine allgemeine Dienophilie‐Skala definieren, mit der sich die Geschwindigkeiten von Diels‐Alder‐Reaktionen anderer Diene nach dem Prinzip der linearen Freien‐Energie‐Beziehungen korrelieren lassen.
Lineare Freie‐Energie‐Beziehungen mit Parametern der Lösungsmittelpolarität lassen sich nicht nur für das endo/exo‐Verhältnis der Reaktionsprodukte aus Cyclopentadien und Acrylmonomeren, sondern auch für die Geschwindigkeiten dieser Diels‐Alder‐Reaktionen aufstellen. Das spricht für relativ stark polare Übergangszustände bei Diels‐Alder‐Reaktionen von Dienkohlen‐wasserstoffen mit stark polaren Philodienen.
Die Umsetzung von Cyclopentadien mit Butadien im Temperaturbereich 120–170°C liefert wegen der unvermeidlichen Nebenreaktionen nur etwa 35% exo/endo‐2‐Vinylbicyclo[2,2,1]hepten‐(5), daneben entstehen etwa 3% 4,7,8,9‐Tetrahydroinden sowie die Homodimeren des Cyclopentadiens und des Butadiens.
Die bei der Umsetzung von Cyclopentadien mit Butadien ablaufenden Parallel‐ und Folgereaktionen wurden soweit wie möglich getrennt kinetisch untersucht und die Aktivierungsparameter bestimmt.
Überraschenderweise liegen bei der Homodimerisierung von Butadien die Aktivierungsparameter der symmetrieerlaubten Bildung von 4‐Vinylcyclohexen und die der symmetrieverbotenen Vier‐ und Achtringbildung sehr nahe beieinander.
Die in Sulfochlorierungsgemischen von n‐Paraffinen enthaltenen isomeren Monosulfochloride lassen sich durch Umsetzen mit Dimethylamin/Äther in die gaschromatographisch trennbaren Sulfonsäuredimethylamide überführen. So ist die Isomerenanalyse der Sulfochlorierungsgemische aus den n‐Paraffinen C5C16 möglich. Die Ergebnisse sowie die durch Konkurrenzreaktion ermittelten relativen Sulfochlorierungsgeschwindigkeiten der n‐Paraffine C6C16 gestatten die Berechnung der auf eine primäre CH‐Bindung des n‐Octans bezogenen relativen Sulfochlorierungsgeschwindigkeiten der verschiedenen CH‐Bindungen in den Paraffinen C6C16. Bei den Paraffinen C6C8 stimmen die relativen Reaktionsgeschwindigkeiten der verschiedenen CH‐Bindungen bei der Sulfochlorierung und bei der Chlorierung innerhalb der Fehlergrenzen überein.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.