funfmal mit je 5Oml Petrolather und nimmt es sogleich in 50 ml Methanol auf. Die Lbsung wird unter Ruhren und Eiskuhlung wahrend 11/2 Std. mit 5 g NaBH4 versetzt und 112 Std. unter RucklIuO gekocht. Nach Abdestillieren des Methanols i m Vakuum suspendiert man den Ruckstand in 50 ml Wasser und schuttelt funfmal mit je 50 ml Chloroform
Belichtung der 3-arylsubstituierten 3H-Pyrazole 1 a ~~ d fuhrt uber die valenzisomeren Diazoverbindungen 2a-d zu deli Cyclopropenen 4ad, die in photochemischen Folgereaktionen zu den Indenen 5a---c, 6 und 7 isomerisieren.
Photolysis of 3-Aryl Substituted 3H-PyrazolesPhotolysis of 3-aryl substituted 3H-pyrazoles 1 a~d proceeds viu the valence isomeric diazoalkenes 2ad to the cyclopropenes 4ad which in further photochemical reactions isomerize to the corresponding indenes 5 a -~ c, 6 and 7.Die Photolyse der 3H-Pyrazole 1 ergibt iin allgemeinen die Cyclopropene 41-4, fur deren Bildung der folgende Mechanismus (Schema 1 ) diskutiert wirdl) : Primar entsteht aus photoangeregtem 1 durch Valenzisomerisierung die Diazo\rerbindung 2, die in einer photochemischen Folgereaktion iiber das Vinylcarben 3 das Cyclopropen 4 liefert. Schema I : 1 2 3 4 CO~Cl-I, c&, COzCH, Es sind jedoch Ausnahmen bekannt, be1 denen Produkte der Struktur 4 nicht auftreten5 6). Die zum lnden 5 a fuhrende Photolyse des 3.3-Diphenyl-4.5-bis-meth-1 ) G . L. Cioq W. A . Boll, H . Hevn und V. Dev, J. Arner. chem. Soc. 90, 173 (1968). 2) G . Ege, Tetrahedron Letters [London] 1963, 1667.
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