Herein we report a mild, efficient, and epimerization‐free method for the synthesis of peptide‐derived 2‐thiazolines and 5,6‐dihydro‐4H‐1,3‐thiazines based on a cyclodesulfhydration of N‐thioacyl‐2‐mercaptoethylamine or N‐thioacyl‐3‐mercaptopropylamine derivatives. The described reaction can be easily carried out in aqueous solutions at room temperature and it is triggered by change of the pH, leading to complex thiazoline or dihydrothiazine derivatives without epimerization in excellent to quantitative yields. The new method was applied in the total synthesis of the marine metabolite mollamide F, resulting in the revision of its stereochemistry.
In diesem Bericht beschreiben wir eine milde, effiziente und epimerisierungsfreie Methode für die Synthese 2‐thiazolin‐ und 5,6‐dihydro‐4H‐1,3‐thiazinhaltiger Peptide durch Cyclodesulfhydrierung entsprechender N‐thioacylierter 2‐Mercaptoethylamin‐ oder 3‐Mercaptopropylaminderivate. Die beschriebene Reaktion wird durch eine Änderung des pH‐Wertes ausgelöst, kann in wässrigen Lösungen und bei Raumtemperatur durchgeführt werden und führt in hervorragenden bis quantitativen Ausbeuten zu komplexen Thiazolin‐ und Dihydrothiazinderivaten. Die neue Methode kam erfolgreich bei der Totalsynthese des marinen Naturstoffes Mollamid F zum Einsatz, was eine Revision seiner Stereochemie zur Folge hatte.
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