Recebido em 21/6/00; aceito em 27/6/01 ON THE INTERACTION OF ORGANOSULFUR COMPOUNDS FROM GARLIC WITH CYTOCHROME-C: AN ELETROCHEMICAL STUDY. Organosulfur compounds present in garlic and onion have been evaluated as inhibitors of chemical carcinogenesis. Among them diallylsulfide was mainly investigated and studies demonstrated its metabolization to the corresponding sulfoxide and sulfone. In this work, we report the investigation of the interaction between the diallylsulfide and its oxidized derivatives, through cyclic voltammetry, with horse heart cytocrome-c (on a modified electrode with 4-mercaptopyridine). Our results suggest that there is a reversible interaction between cytocrome-c and diallylsulfide and diallylsulfone and an irreversible interaction with the diallylsulfoxide.Keywords: diallylsulfide derivatives; cyclic voltammetry; cytochrome-c.
INTRODUÇÃOO câncer, segundo a Organização Mundial da Saúde, é a terceira causa mundial de óbitos (12%), levando à morte cerca de 6,0 milhões de pessoas por ano no mundo, sendo 110 mil somente no Brasil. Estima-se que no nosso país cerca de 13 mil pessoas por ano devem morrer de câncer de estômago. Estudos epidemiológicos têm mostrado que populações com o hábito de consumo de grandes quantidades de alho e outros vegetais da família Allium apresentam baixa incidência de câncer, principalmente da região gástrica [1][2][3] . Além de sua utilidade gastronômica, tem-se estudado as aplicações do alho como antibióti-co, anti-hipertensivo, anti-trombótico e na redução dos níveis de glicose no sangue 4 . Porém, só mais recentemente é que a sua eficiência como anti-cancerígeno foi descoberta e está sendo estudada 2 . A inibição da carcinogênese por constituintes do alho tem sido observada em animais 3 . Acredita-se que a atividade anti-cancerígena do alho deve ocorrer principalmente pela presença de dialil-sulfeto (1) e de seus derivados oxidados dialil-sulfóxido (2) e dialil-sulfona (3). 1 é um tioéter lipofílico, obtido pela oxidação da alicina 5 , que demonstra eficiência na inibição de várias formas de câncer induzidas quimicamente; como exemplo pode-se citar a inibição da formação de tumores no có-lon de ratos, provocados pela 1,2-dimetilidrazina 6 , e do câncer de esôfago em camundongos, induzido pelo N-nitrosometilbenzilamina 7 . Postulase que a ação anti-cancerígena destes compostos tio-alílicos se deve à atuação sobre o sistema enzimático responsável pelo metabolismo de xenobióticos. Esta rota de metabolização pode ser resumida, no caso hipotético da metabolização de um alqueno simples (RCH=CH 2 ), como a seguir: a) Fase I (Esquema 1) -ação oxidativa pela transferência de elétrons acompanhada por etapa química de oxidação (epoxidação ou hidroxilação) do xenobiótico (RCH=CH 2 ) através da ação, por exemplo, de enzimas da família dos citocromos (CIT), como o citocromo P-450 8 (cit-P450); ou o citocromo-c (cit-c) que pode agir metabolicamente, porém só é responsável pela transferência de elétrons 9 aos substratos; b) Fase II (Esquema 1) -ação de famílias de enzimas (ex:...
