Pages 785 -874
New analytical methods (14)I I Dedicated to Professor E . 0. Fischer on his 60th Birthday Derivative spectrophotometry has gained increasing importance in the past two years and is currently experiencing vigorous development. Following an introduction the present article provides a review of this extremely effective method. In particular, the advantages of higher-order derivative spectrophotometry (HODS method, n > 2) are discussed on the basis of practical examples from a wide range of analytical fields. The results are achieved with the aid of a newly developed analog computer unit, whereby for the first time readily reproducible, low-noise, on-line spectra can be obtained up to the 7th order and even, in favorable cases, up to the 9th order. In practice it has proved valuable to work with spectra of the 3rd to 5th order; but even higher derivations could be profitable for the separation of strongly superposed signals or for "fingerprinting".
In den vergangenen zwei Jahren hat die Derivativspektrophotometrie zunehmend an Bedeutung gewonnen und erlebt gegenwartig einen stiirmischen Aufschwung. Dieser Aufsatz bringt nach einer Einfiihrung eine Ubersicht uber die auBerst leistungsfahige Methode. An praktischen Beispielen aus den verschiedensten Gebieten der Analytik wird vor allem auf die Vorteile der Derivativspektrophotometrie hoherer Ordnung (DSHO-Methode; n > 2) eingegangen. Die Ergebnisse wurden mit einer neu entwickelten Analogrecheneinheit erzielt, rnit der man erstmalig gut reproduzierbare rauscharme Spektren on-line bis zur 7. Ordnung, in gunstigen Fallen sogar bis zur 9. Ordnung verwirklichen kann. In der Praxis hat sich das Arbeiten rnit Spektren der 3. bis 5. Ordnung bewahrt; noch hohere Ableitungen konnen bei der Trennung stark iiberlagerter Signale oder bei ,,Fingerprints" vorteilhaft sein.
fiinf Valenzelektronen, von denen drei fur die Bindung zu den dreibindigen Si-Nachbarn gebraucht wiirden. Wenn die beiden restlichen als ,,lone pair" wirkten, miiljte sich der Sis'Si-Valenzwinkel dem Tetraederwinkel nahern. Wiirden sie dagegen in das Bindungssystem miteinbezogen, waren planare Dreiecke der ideale Grenzzustand. Die Ba-Ba-Abstande (Tabelle 2) sind in der trigonalen Modifikation etwas kurzer als in der kubischen, ebenso die Ba-Si-Abstande. Die Koordination der kubischen Phase betragt 8:4 (Ba hat 8 Si-, Si hat 4 Ba-Nachbarn), die der trigonalen 12 : 6. Uberraschend ist also trotz hoherer Koordination in der trigonalen Phase der Dichteunterschied zur kubischen Modifikation nur sehr gering (Tabelle I), so dalj beide um 13 2) dichter gepackt sind als die orthorhombische ND-Phase. LO kbar, 1000°C + -~ LOhbar, 700'C Ahb. 1, Reversible Uhergange rwischen isolierten Si-Tetraedern, Si-Schichten und Si-Raumnetzverhand in Bariumdisilicid.
2-(Dimethylhydrazono)propanal (5a) lal3t sich mit CH-aciden Verbindungen 1 a -x, die eine astandige Methylengruppe enthalten, zu Hydrazonopropyliden-Derivaten 7 a -x umsetzen. Durch Hydrolyse erhalt man ungesattigte 1.4-Diketone 8 und durch deren Reduktion gesattigte 1,4-Diketone 9. Die Monohydrazone 7g, h, i, p,q ergeben nach Borhydrid-Reduktion und Hydrolyse Furane 23 und/oder N-Aminopyrrole 24. Katalytische Hydrierung des Diketon-monodimethylhydrazons 29 liefert das A'-Pyrrolin 30, ein Abwehrstoff der aus der Giftdruse der sudafrikanischen Feuerameise Solenopsis punciaiiceps isoliert wurde').
Reactions with Monohydrazones of Dicarbonyl Compounds, X 1)
2-(Dimelhylhydrazono)propanal as a Reagent for the Synthesis of 1,4-DikelonesMonohydrazones 7 of unsaturated 1.4-diketones can be prepared by the reaction of methyleneactive ketones 1 a -x with 2-(dimethylhydrazono)propanal (5a). From these products unsaturated (8) and saturated 1,4-diketones ( 9 ) are obtained in high yield. Reduction of the diketone monodimethylhydrazones 7s. h,i, p,q with sodium borohydride and subsequent hydrolysis leads to the formation of furans 23 and/or N-aminopyrroles 24.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.