p p~0 1 0 [ 1 , 2 -b ] -i * ) ') In Cynanchum vincetoxicum wurde 14-Hydroxy-2,3,6-trirnethoxy-9,11 ,12,13,13a, 14-hexahydro-dibenzo[f,h]-pymlo[ l,2-b]-isochinolin nachgewiesen und als 0-Acetat isoliert.Alkaloih from Cprrnchum viuatosicum (L.) Pers. Part 3 14-Hydroxy-2,3,6-trimethoxy-9,11,12,13,13a, 14-hexahydrodibenzo[f,h]-pyrrolo[ l,g-b]-isoquinoline was detected i n Cynanchum vincetoxicum and isolated as its 0-acetate. In seinem Bericht iiber krebswirksame Alkaloide beim 4. Symposium ,,Biochemie und Physiologie der Alkaloide" in Halle/Saale 1969 erwiihnte M. E. WaZb) Dibenzo[f,h]-pyrrolo[1,2-b]-hexahydro-isochinolin-Allraloide aus Tylophora crebiflora. Wir haben die Verbindungen I und I1 dieses T y p~ am Cynanchum vincetoxicum isoliert, ihre Komtitution gekliirt2) und durch Synthese gesicherts). Wir arbeiteten Pflanzenmaterial a d , das z. T. aus dem Vorharzgebiet, z. T. am der Pfalz stammte. Das aus der Pfalzer Droge isolierte Produkt vom Rf-Wert des Alkaloids I schien nach DC in FlieDmitteln verschiedener Polaritat einheitlich zu sein, erwies sich massenspektroskopisch jedoch als ein Gemisch aus I und einer urn ein Sauerstoffatom reicheren Verbindung C23&sN04, das auch durch Kristallisation nicht in seine Komponenten getrennt werden konnte. Da das W-Spektrum dieses Gemisches fast deckungsgleich mit dem des Alkaloids I war, lag es nahe, daI3 C,,H,,NO, und I den gleichen Chromophor besaBen. Durch Acetylieren des 0 . a. Gemisches erhielten wir einen von I durch priip. DC trennbaren Ester. Die zusatzliche Sauerstoff-Funktion in C,,%NO, mul3te folglich eine phenolische oder alkoholische Hydroxylgruppe sein. Der phenolkche Charakter konnte ausgeschlossen werden, da das Gemisch keine Diazoreaktion zeigte, und die Verbindung C23H25NOI durch Lauge nicht von I getrennt werden konnte. Da es andererseits gelang, das Gemisch aus I und C2,H,N0, in Eisessig/Perchlorsiiure an Pd-Kohle zu reinem I zu hydrieren, und auch C2,H2,N04-O-Acetat hydrogenolytisch zu I gespalten werl ) Referiert : Abhandlungen der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu Berlin, Jahrgang 1969, Band a des Symposiumsberichtes, Vorabdruck wknschaftlicher Beitrage; Herausgeber: K . bfothea, K . Schrkber und H . R. Schiitte. Akademie-Verlag, Berlin 1969, S. 77. 1. Mitt.: W . Wiegrebe, L. Faber, H . Brmkmann jr., H . Budzikiewicz und U. Kriiger, Liebigs Ann. Chem. 721, 164 (1969).
Wiegrebe, B u d z i k i e w i c z und P a b e r ~-
Archiv derPharmazie ~~ I d u r c h H y d r i e r u n g d e s Gemisches a u s I u n d I11 50 mg des 0. g. Gemisches wurden in 5 ml Eisessig gelost und nach Zugabe von 0,2 ml 7Oproz. Perchlorsliure an 50 mg 5proz. Pd-Kohle 1 Std. bei 60" unter 1,5 at hydriert. Die filtrierte Losung wurde i. Vak. eingedampft, der Ruckstand in Wasser aufgenommen und nach Ammoniakalisieren mit Chloroform ausgeschuttelt. Die uber Na,SO, getrocknete Chloroform-Phase wurde i. Vak. auf'wenige ml eingedampft und an Aluminiumoxid basisch, Aktiv.-Stufe 11-111 nach Brockmann (Siiule 10 cm, (ZI 1 cm) mit Chloroform als FlieBmittel chromatographiert. Das Elut...