6fach koordinierte anionische und ungeladene low-spin-Co"-Komplexe des Typs M'M2[Co(PR3),(C=CR'),] und [Co(dpe),(C=CR),] [MI = Na; M2 = Na, (C6H5)4P; R = C2H5, C6H5; R = H, C6H5; dpe = (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2] werden nach den Gleichungen (1) und (2) dargestellt. Die aus IR-Daten abgeleiteten Strukturen der Komplexe werden diskutiert.
Alkynyl Compounds of Transition Metals, XXXII')
Complexes of Aurynyl Compounds of Cobalt(Il) with Tertiary PhosphiesSix-coordinateanionicand neutral low-spinCo"-complexesand [Co(dpe),(C=CR'),] [M' = Na; M2 = Na, (C6Hs),P; R = C2H5, C,H,; R' = H, C6H5; dpe = (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2] have been prepared according to the equations (1) and (2). The structures of the complexes derived from i. r. data are discussed.Kurzlich wurde die Darstellung von Hexaalkinylcobaltaten(I1) durch heterogene Reaktion von wasserfreiem CoCI, mit Losungen von NaC = CH bzw. NaC = CC6H, in verfl.Ammoniak beschrieben ' I. Im folgenden wird an einigen Beispielen gezeigt, daB aus den Komplexen von Cobalt(I1)-halogeniden mit tertiiiren und ditertiaren Phosphinen nach dem gleichen Prinzip phosphinsubstituierte Alkinylcobaltate(I1) darstellbar sind.
Die sechsfach‐koordinierten anionischen und neutralen low‐spin‐Co(II)‐Komp1exe (III) bzw. (V) werden durch die Umsetzung der Dichlorodiphosphin‐Co(II)‐Komplexe (I) oder des Bromo‐bis‐ [diphosphin]‐Co(II)‐bromids (IV) mit den Na‐acetyliden (II) dargestellt.
Durch quantitative Umsetzung einer Suspension wasserfreien Co(II)‐chlorids in flüssigem NH3 mit Lösungen der Acetylide (I) wurden die low‐spin‐Titelkomplexe (II) erhalten, die bei diesem Verfahren als Tetraphenylphosphonium‐ bzw. ‐arsoniumsalze ohne Nebenreaktionen gefällt werden können.
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