Starting with D-mannitol, the yield of the synthesis of 3-0-benzyl-sn-glycerol (1) could be improved. The regioselective alkylation of 1 at the primary hydroxy group to the 1-0-alkyl-3-0-benzyl-sn-glycerols 3 was achieved by using the dibutylstannylene protecting group. The 1-0-alkyl-2-0-methyl-snglycerols 4, readily obtainable from 3, were successfully glycosylated under the conditions of the Koenigs-Knorr reaction to give l-O-alkyl-2-O-methyl-3-O-~-~-glycosyl-sn-glycerols.
Almost complete removal of the deter-aggregates, which contained small amounts of gent from a purified 10.7 S complex consisting of bound residual Triton X-100 in the range of acetylcholinesterase and [ 3 H]Triton X-100 bound 0.4-1.6 mol Triton X-100 per mol acetylcholinto an affinity gel was achieved by extensive esterase. Besides these aggregates, a nearly deterwashing and subsequent elution of the enzyme. gent-free 10.5S form was observed, lacking the Applying this procedure of detergent removal, hydrophobic region responsible for detergent the majority of the enzyme could be stabilized binding and self-aggregation, by self-aggregation forming soluble 16S and 20 S
Nachweis und Trennung von globulären hydrophoben und nicht hydrophoben Formen der Acetylcholinesterase aus dem Nucleus caudatus vom RindZusammenfassung: Der gereinigte, an ein Affini-20S-Aggregate, die noch geringe Reste von getätsgel gebundene 10.7S-Komplex bestehend aus bundenem Triton X-100 im Bereich von 0.4-1.6 Acetylcholinesterase und [ 3 H]Triton X-100 wur-mol Triton X-100 pro mol Acetylcholinesterase de durch mehrere Waschvorgänge und nachfolenthalten. Neben diesen Aggregaten wurde auch gende Elution fast vollständig vom Detergenz be-eine nahezu detergenzfreie 10.SS-Form nachgefreit. Wird das Detergenz auf diese Weise entfernt, wiesen, der die hydrophoben Bereiche, die sokann sich das Enzym durch Selbstaggregation wohl für die Detergenzbindung als auch die stabilisieren. Dabei entstehen lösliche 16S-und Selbstaggregation nötig sind, fehlen.
Durch IR-und H-NMR-Messungen wird gezeigt, dal3 bei monoalkylsubstituierten Thioharnstoffen ein stark losungsmittelabhangiges Gleichgewicht zwischen den (2)-und den (E)-Isomeren vorliegt. Die freien Aktivierungsenthalpien der Rotation wurden fur die Thioharnstoffe 1, 4, 9 und 13 bestimmt. Die friiher getroffene Zuordnungz) der Signale beim N-Methyl-thioharnstoff (1) wird widerlegt. -Monoarylsubstituierte Thioharnstoffe liegen ausschlieBlich in der durch eine intramolekulare Wasserstoffbriicke stabilisierten @)-Form vor.
On the Structure of Thioamides and their Derivatives, XIII1). The Configuration of Monosubstituted ThioureasI t is demonstrated by I R and H-NMR measurements that a strongly solvent-dependent equilibrium between the (Z)-and the (E)-isomers exists for monoalkylsubstituted thioureas. The free enthalpies of activation of hindered internal rotation for the thioureas 1, 4, 9, and 13 are calculated. The assignmentz) of the signals in N-methylthiourea (1) has to be reversed. -Aromatically monosubstituted thioureas exist exclusively in the (E)-form which is stabilised by an intramolecular hydrogen bond.
Monoalkylsubstituierte ThioharnstoffeKiirzlich berichteten Tompa und Mitarbeiterz) iiber die behinderte Rotation im N-Methyl-thioharnstoff (1) und gaben die Aktivierungsenthalpie der Rotation mit 13.2 kcal/Mol (Pyridin) an. Sie ordneten das im H-NMR-Spektrum (Pyridin, -21") bei T = 7.12 ppm erscheinende, intensivere Dublett der Methylgruppe der (2)-Form, das bei T = 6.90 ppm erscheinende, weniger intensive Dublett der Methylgruppe der @)-Form zu und gaben dafiir folgende Begrundungen: a) Die (E)-Form ist aus sterischen Grunden benachteiligt und muR deshalb im Gleichgewicht in geringerer Konzentration vorliegen. -b) Wegen der Anisotropie der Thiocarbonylgruppe sollten in Analogie zur Carbonylgruppedie Methyl-Protonen im (2)-Isomeren bei hoherem Feld absorbieren als im (E)-Isomeren. 1) XII. Mitteilung: W. Walter und E. Schaumann, Liebigs Ann. Chem. 743, 154 (1971), vor-2) A . S. Tompa, R . D . Barefoot und E. Price, J. physic. Chem. 73,435 (1969).anstehend.
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