Bis(diorgany1phosphino)methane 3 konnen leicht durch Halosilanabspaltung ails Diorganyl-[(trimethy1silyl)metbyl]phosphanen 1 und Chlororganylphosphanen 2 gewonnen werden. Neben ungleich substituierten Di(phosphin0)methan-Derivaten (3b, c) und dem ersten methylenverbruckten Triphosphan 4 wurde auch ein gemischt arsino-phosphino-substituiertes Methan (3d) hergestellt. Die Einwirkung von Alkalimetallen auf Bis(dipheny1phosphino)methan (3a) fu hrt wider Erwarten nicht zur Abspaltting eines Phenylrestes sondern zur Spaltung der P -C -P-Atomsequenz.On a New Synthesis of Methylenebis(diorgany1phospbanes) and 811 Unusual Decomposition by Alkali Metals" Bis(diorgany1phosphino)methanes 3 are easily obtained by halosilane elimination from diorganyl-[(trimethylsilyl)methyl]phosphanes 1 and chloro(organy1)phosphane.s 2. Besides unequally substituted diphosphinomethane derivatives (3 b, c) and the first methylene-bridged triphosphane 4 a mixed arsino-phosphino-substituted methane (3d) was prepared. Action of alkali metals on bis(dipheny1phosphino)methane (3a) does not result in elimination of a phenyl substituent, as expected, but in fission of the P -C -P sequence.Ditertiare Phosphane haben in der Chemie der ubergangsmetalle aufgrund ihrer ausgezeichneten Komplexbildungstendenz und ihrer Eignung als Bausteine heterocyclischer Verbindungen erheblich an Interesse gewonnen. Die bisher bekannten Darstellungsverfahren gingen von Alkaliphosphiden und ~,w-Dihalogenalkanen~~~) oder von Methanbis(phosphonigsauredich1orid) und Organometallverbindungen4* 5 1 aus, wobei nach der letzten Methode nur symmetrisch substituierte Bis(phosphin0)methan-Derivate erhalten werden. Erst in jiingster Zeit gelang es, unsymmetrisch substituierte Methylenbiphosphane durch Umsetzung von lithiierten Methylphosphanen mit Chlororganylphosphanen zu synthetisieren @.Wir haben uns i m Zusammenhang mit unseren Untersuchungen uber das Verhalten von Polyhaiogenalkanen gegenubet Phosphanen jetzt auch fur die ditertiaren Phosphane interessiert und nach einer vielseitig anwendbaren Darstellungsmethode, speziell fur die bisher nur schwierig zuganglichen Methylendiphosphane ') gesucht.Ein geeignetes Verfahren, das auch die Synthese von unsymmetrisch substituierten Bis(diorgany1phosphino)methan-Derivaten und methylenverbruckten gemischten Phosphan-Arsanen erlaubt, fanden wir in der Halosilan-Kondensation zwischen Diorganyl-[(trimethylsilyl)methyI]phosphanen (1) und Chlororganylphosphanen(-arsanen) (2). Die
Die Halogensilanabspaltung aus den Diorganyl‐(trimethylsilylmethyl)‐ phosphinen (III) und den Chlorophenylphosphinen (IIa) oder (IV) bzw. Chlorodiphenylarsin (IIb) werden die Diphosphinomethan‐Derivate (Ia), das erste methylenverbrückte Triphosphin (V) bzw. das Phosphinoarsinomethan (Ib) gewonnen.
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