A new and straightforward method for screening highly catalytically active silver nanoparticle-polymer composites derived from branched polyethyleneimine (PEI) is reported. The one-step systematic derivatization of the PEI scaffold with alkyl (butyl or octyl) and ethanolic groups led to a structural diversity correlated to the stabilization of silver nanoparticles and catalysis. Analysis of PEI derivative libraries identified a silver nanoparticle-polymer composite that was able to efficiently catalyze the p-nitrophenol reduction by NaBH(4) in water with a rate constant normalized to the surface area of the nanoparticles per unit volume (k(1)) of 0.57 s(-1) m(-2) L. Carried out in the presence of excess NaBH(4), the catalytic reaction was observed to follow pseudo-first-order kinetics and the apparent rate constant was linearly dependent on the total surface area of the silver nanoparticles (Ag-NPs), indicating that catalysis takes place on the surface of the nanoparticles. All reaction kinetics presented induction periods, which were dependent on the concentration of substrates, the total surface of the nanoparticles, and the polymer composition. All data indicated that this induction time is related to the resistance to substrate diffusion through the polymer support. Hydrophobic effects are also assumed to play an important role in the catalysis, through an increase in the local substrate concentration.

The excellent catalytic properties of colloidal metal nanoparticles (M-NPs), such as good selectivity, efficiency, and recyclability, have attracted great interest in academic and industrial research. However, new M-NP stabilizers/supports still need to be developed and their performance needs to be better understood. Herein, we report an approach for effectively combining a high-throughput method using linear polyethylene imine (LPEI) with in situ screening and multivariate optimization of the synthesis conditions to produce highly catalytically stable Ag-NPs. Selected Ag-NP/stabilizers were able to efficiently catalyze the p-nitrophenol (Nip) reduction by NaBH4 in water with a rate constant normalized to the surface area of the nanoparticles per unit volume (k 1) up to 1.66 s–1 m–2 L. A full kinetic analysis based on the Langmuir model indicates that the Nip molecules have a much stronger adsorption affinity than BH4 – ions for the Ag-NP surface and all species are likely adsorbed and accommodated on the surface before they take part in any reaction.

Recebido em 26/3/08; aceito em 12/6/08; publicado na web em 10/11/08 EFFECT oF aRTIFICIaL wEaThERINg oN TRoPICaL wooDS moNIToRED By INFRaRED SPECTRoSCoPy (DRIFT). Four tropical woods, were investigated to compare their performance and natural resistances to artificial weathering using the diffuse reflectance infrared Fourier transform spectroscopy (DRIFT). The species were garapeira (Apuleia leiocarpa), itaúba (Mezilaurus itauba) and tauari (Couratari sp.), woods traditionally indicated for exterior uses, and marupá (Simarouba amara), that served as reference. The samples were submitted to cycles of UV radiation (350 nm) and water until 2,000 h. The photodegradation processes of woods surfaces were accomplished monitoring the changes in the intensities associated to lignin (1508 cm -1 ) and carbonyl group (1736 cm -1 ) absorptions. The results have shown that lignin was the first component to be photodegradated, resulting in surfaces mainly composed by cellulose, after 2,000 h of UV irradiation. The processes of formation and lixiviation of carbonyl compounds were different for each species. The experimental conditions used in this work were too severe to evaluate the wood density and extractives content influences during the treatment.Keywords: DRIFT; weathering; tropical wood. introduçãoEm curto período de tempo, a superfície de uma madeira submetida a intempéries apresenta variação de cor e, posteriormente, torna-se áspera devido à erosão causada pela água da chuva, que remove os polímeros decompostos e deteriora sua microestrutura. 1 o intemperismo, ação conjunta do sol, da chuva ou umidade e dos ventos, é um processo superficial iniciado pela luz solar que penetra apenas 2,0 mm abaixo da parte externa da madeira.2 a radiação ultravioleta (UV) do espectro solar é o fator considerado mais prejudicial, pois desencadeia reações de decomposição química, levando à formação de radicais livres que atacam os principais constituintes da madeira.3 Embora a ação do intemperismo seja superficial, constitui um problema para os usuários de madeira porque afeta tanto a sua aparência estética como o desempenho dos produtos de proteção aplicados sobre ela. a lignina é o constituinte polimérico da madeira com maior capacidade de absorver energia ultravioleta e visível, pois apresenta uma banda de absorção máxima em 280 nm que se estende até a região do visível, acima de 400 nm. a absorção da luz leva à formação de radicais livres que reagem com o oxigênio e produzem grupos carbonílicos e carboxílicos cromóforos, 2 que por sua vez promovem a variação de cor da madeira. Normalmente, primeiro a coloração da madeira sob irradiação sofre escurecimento e, em seguida, clareamento tendendo a acinzentado. a degradação da celulose é mais lenta e é indicada pela perda de peso e redução do grau de polimerização. 4 atualmente, os métodos espectroscópicos encontram-se incorporados nos procedimentos de rotina para investigar a composição química da madeira 5-8 ou de seus constituintes: celulose, 9 ligninas [10][11][12] e glicose e xilo...

In the present study, we report a simple method to induce high Trypanosoma rangeli dierentiation in vitro, producing a large number of infective trypomastigote forms. Parasites from SC-58 (Brazil) and Choachi (Colombia) strains were cultivated at 27°C in TC-100, Grace and DMEM media, each supplemented with 5% fetal bovine serum and prepared at three distinct pHs (6.0, 7.0, 8.0). Dierentiation was microscopically evaluated at 0, 3 and 6 days after cultivation in each medium by determining the percentage of trypomastigotes in Giemsa-stained smears. Our data revealed similar results for both T. rangeli strains, showing (after 6 days of cultivation in DMEM medium, pH 8.0) the presence of about 80% of trypomastigotes. These culture-derived trypomastigotes proved to be infective to both Balb-C mice and Rhodnius spp, reaching the triatomine's salivary glands. Our results describe a new and easy method to induce high T. rangeli dierentiation in vitro, allowing further studies on the antigenic constitution of trypomastigotes.

Recebido em 10/11/06; aceito em 7/5/07; publicado na web em 5/10/07 DEVELOPMENT OF AN APPROACH FOR THE SYNTHESIS OF 3-DEHYDROXY-4-METHOXY TUBASTRINE. We report the synthesis of amino(2-hydroxy-2-(4-methoxyphenyl)ethylamino)methaniminium (14) as a direct precursor of a tubastrine derivative (3dehydroxy-4-methoxytubastrine). The synthetic steps involved functional group interconversions starting from 1-(4methoxyphenyl)ethanone to obtain the guanidine-protected derivative 13. Tentative dehydration of 13 with SiOH-adsorbed CuSO 4 resulted in guanidine deprotection only. This was an unexpected result, since there are no reports of CuSO 4 .SiOH as Boc-deprotecting of guanidines. The product 14 was obtained in five steps and 5.4 % overall yield, and constitutes a direct precursor of 3-dehydroxy-4methoxytubastrine.

RESUMO:A Bioquímica é um componente curricular que está presente nos cursos de Licenciatura em Química e Biologia e os alunos costumam considerá-lo complexo. A utilização de metodologias ativas de aprendizagem busca tornar o aprendizado desse componente significativo aplicando situações de aprendizagem reais e autênticas e colocando o estudante no centro do processo de ensino-aprendizagem. A Aprendizagem Baseada em Projetos (ABPr) foi escolhida para se trabalhar Bioquímica Metabólica com alunos do 4° ano do curso de Licenciatura em Ciências da Natureza com Habilitação em Química do IFMT -Campus Confresa. O tema "doenças metabólicas" foi definido como ponto de partida para a execução dos projetos e foram abordadas as doenças: diabetes, hipotireoidismo e intolerância à lactose. A ABPr mostrou-se uma estratégia eficiente no ensino de Bioquímica Metabólica, pois foi capaz de unir as três dimensões para o desenvolvimento de competências: a construção do conhecimento (por meio da abordagem do conteúdo), o desenvolvimento de habilidades (trabalho em equipe, comunicação oral e escrita, utilização de ferramentas digitais) e a demonstração de atitudes (por meio da conscientização sobre problemas presentes na sociedade e a utilização da Bioquímica na prevenção ou solução destes problemas). PALAVRAS-CHAVE:

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Primeiramente agradeço a Deus pela vida e por me ajudar a concluir mais uma etapa. Nestes quatro anos de doutoramento, minha vida se transformou, e uma forma de retribuir a todos que direta ou indiretamente contribuíram, me apoiando, incentivando nos momentos mais difíceis, que fizeram e fazem parte do meu amadurecimento fica aqui a minha gratidão.