Aus der Nahrlosung des Pilzes Botrytis cinefeu wurden das antibiotisch wirksame Botrydial (3) und sein Dihydroderivat (1) isoliert. Durch eine Folge chemischer Umwandlungcn, verbunden mit der Anwendung spektroskopischer Methoden, insbesondere einer detaillierten Analyse der NMR-Spektren. wurden ihre Konstitutionsformeln abgeleitet. Botrydial liegt ein bicyclisch nicht-isoprenoides Sesquiterpenskelett zugrundc. Botrydial, a Sesquiterpene Antibiotic from the Culture Solution of the Fungus Borrytis cinereuThe antibiotic botrydial (3) and its dihydro derivative (1) were isolated from the culture solution of the fungus Borrytis cinefeu. Their structural formulas were elucidated by means of a series of chemical transformations together with the application of spectroscopic methods, especially a detailed analysis of the n.m.r. spectra. The basic skeleton of botrydial is a bicyclic, non-isoprenoid sesquiterpene system. wurde uber einen aus dem Griffel einer Fuchsie isolierten Stamm des PilzesBorrytis cinerea berichtet, der in Biomalz-Nahrlosung ein Antibiotikum mit fungistatischer und antibakterieller (bei Gram-positiven Keimen) Wirkung bildet4). Die Erzeugung des Wirkstoffs, der rnit Lipoidlosungsmitteln extrahierbar ist, unterliegt allerdings starken Schwankungen4). Uns interessierte nun, die chemische Natur dieser Verbindung aufzukliiren.Durch Chromatographie eines aus der Nahrlosung gewonnenen Benzolextrakts an desaktiviertern Kieselgel lieBen sich zwei kristalline Verbindungen isolieren: Je Liter Nahrlosung erhielt man ca. 10 rng antibiotisch wirksames Material und etwa 80 mg unwirksame Dihydrokomponente. Aufgrund der irn folgenden beschriebenen chemischen und spektroskopischen Untersuchungen kommt dem Antibiotikum die Struktur des tetrafunktionellen Sesquiterpens 3 zu; da es zwei Aldehydgruppen besitzt, schlagen wir die Bezeichnung Botrydiul vor.

Botrylacton (1 a), ein Antibioticum aus der Nahrlosung des Pilzes Botrytis cinerea, wurde isoliert und vorwiegend spektroskopisch in der Konstitution aufgeklart. Die Rontgenstrukturanalyse des Acetats ergab die Konfiguration des Tricyclus l a .Botrylactone, a New Antibiotic from the Culture Solution of the Fungus Botrytis Cinereu, 2 l ) Botrylactone (la), an antibiotic, was isolated from the culture solution of the fungus Eotrytis cinerea. Informations about its constitution were taken from mass, 'H, and I3C NMR spectrometry. The absolute configuration was elucidated by X-ray diffraction of the acetate 1 b. To conclude, botrylactone (la) is a tricyclic ring system which may be named as 3,9:4,8-diepoxy-7,9-dihydroxy-2,4,6,8,9-pentamethylpelargono-l,9-iactone.

No abstract

Bei der Extraktion von Ranunculus repens-und Helleborus foeridus-Pflanzen mit Alkoholen erhielt man anstelle von Ranunculin die P-D-Glucopyranoside der zur Extraktion benutzten Alkohole. Bei der Aufarbeitung der Pflanzen nach Hill und van Heyningen entstand dagegen neben Ranunculin (1) ein Isomeres, als Isoranunculin bezeichnet, fur das die Struktur eines 4-[~-~-Glucopyranosyloxy]-penten-(2)-olids-(5.1) (4) bewiesen werden konnte. Die schonende Aufarbeitung mit Aceton/Wasser Iieferte weder Ranunculin noch Isoranunculin; dafur wurden zwei neue Glykoside, Ranuncosid (5) und Ranunculosid (7), erhalten, deren Struktur bestimmt wurde. Alle 4 isolierten Glykoside 1, 4, 5 und 7 kommen aIs genuine Vorstufe des Protoanemonins nicht in Frage.The extraction of Ranunculus repens and Helleborus foeridus with alcohols yields instead of ranunculin the P-D-glucopyranosides of the alcohols used for extraction. By working up according to Hill and van Heyningen one gets ranunculin (1) and a new isomer, isoranunculin, for which the structure as 4-(P-~-glucopyranosyloxy)-2-penten-5-olide (4) could be established. Careful extraction with water/aceton yields neither ranunculin nor isoranunculin, but two new glycosides, ranuncoside (5) and ranunculoside (7), for which the structures were established. All the four isolated glycosides 1, 4, 5 and 7 are not be concerned the genuine precursor of protoanemonin. rn In vielen Arten der Gattungen Ranunculus, Anemone und Clematis (Familie Ranunculaceae) beobachtete man schon Mitte des vorigen Jahrhunderts eine stark haut-und augenreizende Substanz 2), die spater als das y-Lacton 2 (Protoanemonin) erkannt wurde3). Die Verbindung ist ein unbestbdiges 61, das sich schnell zu dem kristallinen Dimeren Anemonin der Struktur 33.4) verandert. Protoanemonin besitzt eine erheb-1) V. Mitteil.: R. Tschesche und H .

Die Titelverbindung (Ia), ein Antibioticum, wurde isoliert (Ausb.‐Angabe in mg) und vorwiegend 13C‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert.