The conversion of biogenic carbohydrate feedstock to chemicals or energy equivalents is a promising approach to solve the problem of limited fossil fuel reserves. Some concepts to accomplish these transformations are based on ionic liquids (ILs) due to their ability to dissolve biopolymers, such as cellulose, and even complex biopolymer mixtures, such as wood. However, concerning control of such conversions, a reliable tool for process analytics is required. In this paper we demonstrate the applicability of Fourier transform infrared (FT-IR) spectroscopy to perform quantitative concentration measurements of glucose and cellobiose as two examples of carbohydrates dissolved in the room-temperature ionic liquid [EMIM][OAc] (1-ethyl-3-methylimidazolium acetate). For this purpose, binary mixtures in the range 0-20 wt% have been studied. A previously developed method for the data analysis, which was based on the Beer-Lambert relation, has been universalized by employing empirical correlations between the measured quantity (i.e., extinction) and the carbohydrate concentration. In the entire spectral range under investigation (500-4000 cm(-1)) numerous individual wave-numbers have been identified, allowing quantitative measurements with high accuracy and precision.
(equilibrium mixture). Furthermore, l a acts as a pheromone, whereas 1 b is inactive. [,] Finally, cyclopentanes with cis configuration have been shown to be the biogenetic precursors of jasrnon~ids;[~' notably, this also holds true for all reduced compounds such as lactone Zrs1 and cucurbic acid (3),16] neither of which can undergo epimerization at C-2. We have now developed a synthetic strategy that makes avail- Our starting point is the asymmetric Diels-Alder reaction. Several years ago, we found that the uncatalyzed reactions of the fumarates of (8-ethyl lactate and (R)-pantolactone proceed with high diastereosele~tivity.~~~ For example, ester 4, readily available in kilogram quantities, and cyclopentadiene react with a diastereoselectivity of 98:2. The crude product is hydrolyzed with LiOH in THF/water to give the salt of 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, which is then converted directly, without purification, into the iodolactone 5. Recrystallization affords enantiomerically pure['] 5 in 70-80 Yo yield. Heating a solution of the dried K salt of 5 in dimethyl sulfoxide (DMSO) (9 h, 175 "C) gives lactone 6 in 84% yield.We assume that this new cyclization is a decarboxylative 1,3 elimination. Angen. Chem. h i . Ed. Engl. 29 (1990) No. 9
Zur weiteren Klarung der Bindungsverhaltnisse im prazedenzlosen [SIRadialenon 10 wurde eine Rontgenstrukturanalyse["I durchgefiihrt. Im Kristallgitter liegen zwei kristallographisch unabhangige Molekiile vor, die im wesentlichen die gleiche Struktur aufweisen, einschlieDlich der Konformation der terf-Butylgruppen. Abbildung 1 zeigt die Struktur von 10 im Kristall, wobei besonders der nahezu ebene Cyclopentanonring erwahnenswert ist. Die maximale Abweichung der einzelnen Atome des zentralen fiinfgliedrigen Ringes von der besten Ebene liegt bei 0.03 A. Die planare Struktur schlie5t auch die exocyclischen allenischen Doppelbindungen ein (maximale Abweichung von der besten Ebene 0.24 A). Die Bindungslangen im Carbonyl-und Al-(diese Autoren emuglen via 2 ein 6:4-Gemisch von 1 a und I b und isomerisierten es zu 1 b); b) H. Tanaka, S. Toni, J. Org. Chem. 40 (1975) 462-465;
Die ungesi~ttigten Fettsiiuren lassen sich am Papierchromatogramm in der Art nachweisen, dab man sie mit Ozon spaltet und die so entstandenen Aldehyde mit Pararosanilin-schwefeliger S~ure anfiirbt 1. Die Flecke der einfaeh ungesiittig~en Fetts~uren sind blau und die der mehrfach unges~ttigten rotviolett gef~rbt. Diese yon der Carboxylgruppe unabhgngige, sehr empfindliche l~eaktion eignet sich auch ffir das Sichtbarmachen der Ester ungesgttigter Fettsguren, und daher versuchten wit, Glyceride und andere Ester hSherer unges~ttigter Fettsguren papierchromatographisch zu trennen. Die Trennung der Mono-, Di-und Triglyceride sowie der freien Sguren ben6tigt man bei der Untersuchung der Lipasewirkung und der Fettresorption. Bisher gelang die Trennung der Glyceride mit Hilfe der Sgulenehromatographie und der Gegenstromverteilung 2. Diese Methoden erfordern jedoch grSl~ere Mengen Material und aul~erdem auch mehr Zeit als die Trennung auf papierchromatographischem Wege. Im nachfolgenden wird fiber erfolgreiche Versuche zur Trennung der Mono-, Di-und Triglyceride und der freien Sguren auf einem oder zwei Papierchromatogrammen berichtet.Die hSheren Fetts~uren lassen sich mit Hilfe der Papierchromatographie mit umgekehrten Phasen (inversed phase) trennen. Als station~re Phase dient Paraffin, mit dem man das Papier impr~gniert. Die bewegliche Phase besteht aus einer mit Paraffin ges~tttigten 90% igen Essigs~ure. Die Methode liefert sehr gute Trennungen der S~uren mit 10 his 22 Kohlen-* I-Ierrn Univ.-Prof. Dr. Hans Lieb zum 70. Geburtstag gewidmet.
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