The synthesis of five-and six-membered rings 3% 4, Sb, 5% and 17% containing the structural moiety 3-pentene-l,2,5-trione, is described The chromophoric properties of these vinylogous tricarbonyls together with related compoutlds rue investigated. The conformation in solution, particularly the torsion angle rindsidechain, can be derived from measurements of coupling constants, NOE difference spectra, and force-field calculations. X-ray structure analyses of It., 17r, 184 and 35 afford geometries in the solid state. Ionization energies are determined by means of photoelectron spectroscopy. The theoretical calculations and interpretation o f absorption spectra and colour are carried out using the models CNDO/S-CI and HAM/3.As a result of both synthetic and spectroscopic studies the nature of vicinal triketones l a or 1 b has been determined').On the other hand, little information has been presented for vinylogous tricarbonyl compounds such as 2, although the spectral properties of this chromophore are important in the interpretation of the colour of violerythrine"), analogous norcarotinoid-dione~~~), and of compounds containing the
Verschiedene Acetale von Gluco-bzw. Fructopyranosen und -furanosen sowie Hydroxytetrahydrofuran-bzw. Hydroxytetrahydropyran-Derivate (Tab. 1 ) werden mit Hilfe von 1Rspektren auf das Vorhandensein und die Lage von intramolekularen Wasserstoffbrucken untersucht (vgl. Aufstellung S. 203). Bei unseren Untersuchungen uber die Konfiguration von Zuckern und Zucker-Derivaten interessierte uns auch die Moglichkeit der Ausbildung von intramolekularen Wasserstoff-Brucken und ihre Lage im Zucker-Molekul. Schon 1957 beschrieb Konkin 1) die verschiedenen Moglichkeiten von Wasserstoffbriicken in Zuckern, und 1959 wurden die ersten Infrarot-Untersuchungen uber Wasserstoffbriicken an Zucker-Modellsubstanzen ausgefuhrt 2). ~ Im Infrarotspektrum wird, da beim Vorhandensein von Wasserstoffbriicken die OH-Bindungslange zunimmt, die Absorptionsbande der OH-Valenzschwingung nach niedrigeren Frequenzen verschoben. Aus der GroRe dieser Verschiebung kann auf die Starke der Wasserstoff brucke geschlossen werden.Den 0 -H . . . 0-Abstand (L) einer intramolekularen Wasserstoffbriicke in Abhangigkeit von der Wellenzahlverschiebung Av berechnet Kuhn 3) nach der empirischen Beziehung (I), die jedoch nur fur intramolekulare Wasserstoff briicken zwischen zwei Hydroxyl-Gruppen in Tetrachlorkohlenstofflosung gilt. Eine Wasserstoffbrucke liegt nur d a m vor, wenn der Abstand L t3.3 A ist. Methodik Die Spektren wurden in einer Kiivette mit variabler Schichtdicke mit dem Infrarot-Gitter-Spektrophotometer 125 (Fa. Perkin-Elmer, Uberlingen) in CC14 (Uvasol, Fa. E. Merck, Darmstadt) in 0.5-0.001 m Losungen bei Schichtdicken von 0.5 -3.0 mm gemessen.
The five‐ and six‐membered rings (II), (V), (VII) and (VIII) containing the structural moiety 3‐pentene‐1,2,5‐trione are prepared by SeO2 oxidation of (I), (III), (VIa), (VIb) or (VId).
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