Es wird über die Synthese einer Anzahl von Thioamid‐S‐oxyden der Formel
berichtet. Unter den neu dargestellten Verbindungen befindet sich das erste Glied dieser Reihe, das Thioformamid‐S‐oxyd.
Thiolimidester 1 werden durch Perbenzoesaure zu Amiden oxydiert. Pyridinthione-(2), Pyridinthiom(4) und Purinthione- (6) weiterreagieren. Das 6-Thio-theophyllin-S-oxid (38) wurde rein isoliert.Bei unseren Untersuchungen iiber Thioamid-S-oxide wurden die Substituenten an der Thioamidgruppierung X-CS -N< systematisch variiert und bisher neben Thioamiden (X = R) auch Thioharnstoffe (X = NH-R)Z) und Thiourethane (X = OR, SR)3) studiert. Wir haben nun Verbindungen mit so stark veranderter Thioamidgruppierung oxydiert, dal3 die Bildung von S-Oxiden fraglich war.
Diphenyl-n-butyI-sitIJbniumjluoroborat. -Z u einer Losung von 25 mMol Diphenylsulfid und 250 rnMol n-Butylbromid in 50 ccm Athylenchlorid werden unter Riihren langsam 25 mMol AgBF4, in Athylenchlorid gelost, zugetropft. Es scheidet sich Silberbromid ab. Man laDt iiber Nacht stehen, filtriert das Silberbromid ab und dampft i. Vak. ein. Der Riickstand wird aus n-Butanol umkristallisiert. Das Diphenyl-butyl-sulfoniumfluoroborat kristallisiert nur langsam. Schmp. 88.5 -86". Ausbeute 4.4 g (54 % d. Th.).Die Oxydation sekundarer und tertiarer Thioamide rnit H202 in neutraler Lasung fiihrt wie bei den primaren Thioamiden zu Thioamid-S-oxyden. Die Pyrolyse der sekundaren Thioamid-S-oxyde fiihrt zu Amiden. Es wurden einige Thioamide gefunden, die bei der Oxydation rnit H202 keine Oxydationsprodukte mit Thioamid-S-oxyd-Struktur liefern.
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