Three novel lanthanide triethanolamine chelates {Ln[N(CH2-CH,0H)3]2)(CF3S03)3 (Ln = Pr, 1; Yb, 2; Lu, 3) were synthesized from Ln(CF3S03)3 and triethanolamine in THF. The structures of 1 and 2 were determined by single-crystal X-ray diffraction studies. The isostructural compounds crystallize with three molecules of THF and possess nonacoordinate lanthanide ions with a monocapped tetragonal antiprismatic coordination geometry.Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide sind ausnahmslos sehr reaktiv und hydrolyseempfindlich I). Auch die Mehrzahl der Chelatkomplexe der Lanthanoide sind kinetisch labil'). Ausnahmen sind bekannt 3), besonders fur die in der Kernspintomographie benutzten Gd-Komplexe der anionischen Liganden DOTA und DTPA4). Stabile Komplexe werden im allgemeinen rnit chelatisierenden, makrocyclischen oder makrobicyclischen Liganden erhalten. Lanthanoidchelate des Typs [Ln(trenhl3+ [tren = N(CH2CH2NH2)3] sind bekannt 235). Diese Verbindungen dienten als Ausgangsmaterial fur eine Templatsynthese, in der die primaren NH2-Gruppen der beiden tren-Liganden verbruckt und die Komplexe rnit dem makrocyclischen@ und dem makrobicyclischen') Liganden erhalten werden konnten. Lanthanoid-Amin-Komplexe sind aber nicht nur kinetisch labil in Losung sondern auch thermodynamisch weniger stabil als Komplexe rnit Sauerstoff-Donor-Atomen. Wir berichten hier uber kationische Lanthanoid-Komplexe mit dem neutralen Triethanolamin-Liganden als Vorstufe fur die Darstellung von Kryptand-ahnlichen Komplexen.Lanthanoid-trifluormethansulfonate, Ln(CF3SOs)2), reagieren mit zwei Aquivalenten Triethanolamin in THF zu den Bigtrietha-no1amin)lanthanoid-Komplexen 1 -3. Ln(CF3S03)3 + 2 N(CH2CH20H)3 4 1. Ln = Pr; 2, Ln = Yb; 3, Ln = LU t 3 CF3SO3-Das diamagnetische Lutetium-Derivat 3 wurde mittels mikroanalytischer Daten und der ' H-NMR-Spektroskopie vollstandig charakterisiert. Das 'H-NMR-Spektrum von 3 in [D,]Aceton zeigt eine Tieffeldverschiebung fur die Methylenprotonen i m Komplex relativ zum freien Liganden (in [Da]Aceton). Man beobachtet Resonanzen bei 6 = 4.03 und 3.61 fur die OCH2-und NCH2-Gruppen in 3 und von 6 = 3.60 und 2.56 fur ungebundenes Triethanolamin. Die Resonanz fur die alkoholischen Protonen wird in 3 bei 6 = 3.05 beobachtet, wahrend dieses Signal beim freien Liganden bei 6 = 4.87 auftritt. Die Kernresonanzspektren der paramagnetischen Verbindungen 1 und 2 sind weniger aussagekraftig. Fur das Praseodym-Derivat 2 beobachtet man die Methylen-Resonanzen als breite Multipletts bei 6 = 1.52 und 4.91, wobei wir das Signal bei tieferem Feld der Sauerstoff-gebundenen Methylengruppe zugeordnet haben. Die Linienverbreiterung und Tieffeldverschiebung wird durch die Komplexierung an das paramagnetische Praseodym-Ion hervorgerufen.Die Rontgenstrukturanalyse der isostrukturellen Komplexe 1 und 2 zeigt, dal3 diese Verbindungen rnit 3 Molekulen THF in der asymmetrischen Einheit kristallisieren. Eines der THF-Molekule ist direkt an das Lanthanoid koordiniert (Abb. 1, Pr-Derivat). Die Koordinationszahl fur das Lanthanoid ist damit 9 u...
229ChemInform Abstract The isostructural title complexes (IV) crystallize in a monocapped tetragonal antiprismatic coordination geometry. The X-ray structures of (IVa) and (IVb) (both P212121, Z=4) are determined.
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