Preparation of 1,3,4,‐Oxadiazol‐2‐carboxylic Acid Derivatives
The synthesis of 5‐substituted‐1,2,4‐oxadiazol‐2‐carboxylic acid derivatives 3a‐g and 4a‐g by cyclodehydratation of diacylhydrazines 1a‐g and 2a‐g are described. Further derivatives 6 to 9 are obtained from 1,3,4‐oxadiazol‐2‐carboxethyl esters 3.
3-Amino-4-aryl-5-alkyl-I .2.4-triazole reagieren rnit NaNOz in salzsaurer Losung zu Nitrosaminen. Je nach der HCI-Konzentration entstehen sekundar Chlortriazole und Hydrochloride der Diazoaminotriazole (1.3-Bis-triazolyltriazene). Die Nitrosarnine lassen sich zu Hydrazinotriazolen reduzieren und kuppeln in saurer Losung rnit N.N-Dimethyl-anilin.Wahrend die Existem von Nitrosaminen primarer aromatischer Amine nur in wenigen Fallen gesichert ist I), kennt man die stabileren Nitrosamine funfgliedriger Heterocyclen schon Ianger. In neuerer Zeit haben sich GOERDELER und Mitarbeitcr 2) rnit den NitroSaminen der 1.2.4-Thiodiazole befant. Wir haben nun die Einwirkung von salpetriger Saure auf disubstituierte 3-Amino-] 2.4-triazole untersucht und Nitrosamine erhalten, die z. T. noch stabiler sind, als die aus monosubstituierten3) 3-Amino-1.2.4-triazolen erhaltenen. Diazotiert man 3-Amino-4-aryl-5-alkyl-1.2.4-triazole bei bestimmten HCI-Konzentrationen, so erhalt man in 65 -85 % Ausbeute die entsprechenden Nitrosamine. Diese geben eine positive LIEBERMANN-Reaktion, lassen sich mit konz. Saksiure in die Aminotriazole zuriickverwandeln und sind zu Hydrazinotriazolen reduzierbar. In schwacher saurer Losung liefern sie Chlortriazole und Triazene, deren Mengenverhaltnis von der Saurekomentration abhangt (Abbildungen 1 -3). Die in Abb. 1-3 angegebenen Ausbeuten sind nicht optimal. Die Ausbeuten bei der Diazotierung von 3-Aniino-4-[4-brom-phenyl]-5-propyI-I 2.4-triazol und 3-Amino-4-[4-chlor-phenyl]-5-athyl-1.2.4-triazol entsprechen weitgehend den Werten in Abbildung 3. Bei HCI-Konzentrationen von 5 -10 % bilden sich bevorzugt wenig losliche, gelbe Hydrochloride der I .3-Bis-[4-aryl-5-alkyl-l.2.4-triazolyl-(3)]-triazene. Diese bilden rnit HCI und HNO3 wenig Iosliche Salze; auch rnit Basen entstehen Salze. Mit Zn-Staub in essigsaurer Losung liefern sie je 1 Mol Aminotriazol und Hydrazinotriazol. -Mit zunehmender Saurekonzentration tritt die Bildung von Triazenen zu-*) Teil der Dissertation J. DOST, Pldagog. Hochschule Potsdam 1962. 1 ) Siehe z. B. A.
Preparation of Carboxylic Acid Derivatives of Oxalic Acid‐N1‐acyl Amidrazones
The synthesis of oxalic acid ethylester‐N1‐acyl amidrazones 1 is described. The amidrazonecarboxylates 1 were converted to the oxalic acid‐N1‐acyl amidrazones 2 and to the corresponding carboxamides 3 and hydrazides 4, which yield [5‐amino‐1,3,4‐oxadiazol‐2‐yl]‐N1‐acylamidrazones 5.
A series of 10 acidic 5-aryl-3H- [1,3,4]oxadiazole-2-thiones was synthesized and characterized with regard to hydrophobic and algistatic properties.Apparent octan-1-olywater (buffer pH ¼ 7.41) partition coefficients (logP app ) were determined by the shake-flask method and used to calculate the partition coefficients of the un-ionized molecules (logP u ) on the basis of known pK a values. Relationships between both sets of logP and hydrophobic substituent constants are reported.Biological activity parameters (logA) were derived from growth tests using autotrophic Chlorella vulgaris cultures.The obtained data sets of logA and logP were used in QSAR studies. In this way it could be shown that the algistatic activity of meta-and para-substituted 5-aryl-3H-[1,3,4]-oxadiazole-2-thiones strongly correlates with logP app , but slightly poorer with logP u .The results are discussed and compared with analogous QSAR/QSPR found for earlier studied series of fivemembered N-heterocycles (2-amino-5-aryl-[1,3,4]oxadiazoles, 4-aryl-5-alkyl-2,4-dihydro-[1,2,4]triazol-3-ones, 5-amino-1-aryl-1H-tetrazoles).
I . Durch thermische Dehydratisierung von PhthalamidsaurenDie Phthalamidsauren werden vorsichtig iiber ihren Schmelzpunkt erhitzt und die gebildeten Phthalamidoverbindungen (Tab. 3) einem der folgenden Reinigungsverfahren unterworfen: a) Umkristallisation aus khanol.b) Destillation i. Vak. -c) Umkristallisation aus Wasser + wenig khanol.d) Umkristallisation a m Petrolather.
Durch Dehydratisierung von Phthalamidsauren in waJriger LosungDie Phthalamidsluren werden in 5-proz. wal3riger Losung 5 Min. auf 100" erhitzt. Nach Abkuhlen auf Zimmertemperatur extrahiert man bei den Butan-, Cyclopentan-und Cyclohexanderivaten mit Ather, bei den Methylphenylathan-und Diphenylathanderivaten mit Essigsaurelthylester (1 5 ccm Extraktionsmittel). Der jeweilige Auszug wird mit NaHCO3-Lasung und mit 5 ccm Wasser behandelt. Samtliche waRrigen Anteile werden noch einmal nachextrahiert ; der Extrakt wird wie zuvor gewaschen. Die beim Eindampfen zuriickbleibenden Phthalirnidoverbindungen werden i. Vak. uber konz. Schwefelsaure bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Ausbeuten in Tab. 1.Durch alkalisches Verkochen von 1-Acyl-4-awl-aminoguanidinen werden substituierte 3-Arylamino-1.2.4-triazole dargestellt.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.