The reaction of [P 2 N 2 ]Li 2 (dioxane) 2 with HfCl 4 (THF) 2 (where [P 2 N 2 ] = PhP(CH 2 SiMe 2 NSiMe 2 CH 2 ) 2 PPh) results in the formation of the hafnium dichloride complex [P 2 N 2 ]HfCl 2 (1). The behaviour of 1 as a potential precursor in the generation of a dinitrogen coordination complex is described. Reduction of 1 with potassium-graphite (C 8 K), under dinitrogen, under a variety of conditions led to a number of products, one of which is the dinuclear derivative with bridging P-phenyl groups that has the general formula {[P 2 N 2 ]Hf} 2 (2). Reduction of the hafnium diiodide [P 2 N 2 ]HfI 2 (3) -prepared via the reaction of 1 with excess Me 3 SiI -with C 8 K results in the formation of ([P 2 N 2 ]Hf) 2 (µ-η 2 :η 2 -N 2 ) (4) as the major product of the reaction, while {[P 2 N 2 ]Hf} 2 (2) and [P 2 N 2 ]Hf(C 7 H 8 ) (5) appear to be minor products. Reaction of 1 with 2 equiv of MeMgCl gives [P 2 N 2 ]HfMe 2 (6), which, upon exposure to an atmosphere of H 2 , gives the hafnium tetrahydride {[P 2 N 2 ]Hf} 2 (m-H) 4 (7).Résumé : La réaction du [P 2 N 2 ]Li 2 (dioxane) 2 avec le HfCl 4 (THF) 2 {dans lequel [P 2 N 2 ] = PhP(CH 2 SiMe 2 NSiMe 2 CH 2 ) 2 PPh} conduit à la formation du complexe de dichlorure d'hafnium, [P 2 N 2 ]HfCl 2 (1). On décrit le comportement du complexe 1 comme précurseur potentiel pour générer un complexe de coordination du diazote. La déduction de 1 à l'aide de potassium sur graphite (C 8 K), sous atmosphère de diazote, dans diverses conditions expérimentales conduit à la formation d'un certain nombre de produits, dont l'un est un dérivé dinucléaire de formule générale {[P 2 N 2 ]Hf} 2 (2) portant des groupes P-phényles agissant comme ponts. La réduction par le C 8 K du complexe de diiodure d'hafnium, [P 2 N 2 ]HfI 2 (3), préparé par le biais d'une réaction de 1 avec un excès de Me 3 SiI, conduit à la formation du complexe {([P 2 -N 2 ]Hf) 2 (µ-η 2 :η 2 -N 2 ) (4) comme produit majeur de la réaction alors qu'il semble y avoir formation {[P 2 N 2 ]Hf} 2 (2) et de [P 2 N 2 ]Hf(C 7 H 8 ) (5) comme sous-produits. La réaction de 1 avec deux équivalents de MeMgCl conduit à la formation de [P 2 N 2 ]HfMe 2 (6) qui, mis dans une atmosphère de H 2 , fournit le tétrahydrure d'hafnium, {[P 2 N 2 ]Hf} 2 (µ-H) 4 (7).
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