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2014 La configuration électronique du fer, l'ordre structural à courte distance et les propriétés magnétiques de verres de composition (Fe2O3)x(BaO)y(B2O3)z sont établis par spectroscopie Mössbauer de 57Fe en combinaison avec des mesures macroscopiques. La coordinance moyenne du fer est déterminée par le rapport atomique Fe/O dans le milieu tandis que la configuration de valence du fer dépend principalement des conditions de préparation. Un ordre structural à courte distance très strict est mis en évidence autour des atomes de Fe ; il correspond à des fluctuations aléatoires des angles et longueurs de liaison Fe2014O. A faible concentration en Fe2O3, le verre reste paramagnétique jusqu'à 1,5 K; la mesure locale de moment révèle cependant la coexistence d'ions isolés et d'agrégats à l'échelle atomique. A concentration moyenne en Fe2O3 (~ 25 %), le verre présente une transition mictomagnétique. A concentration élevée en Fe2O3 (~ 50 %), le verre présente un comportement quasi-superparamagnétique, révélant une inhomogénéité de la répartition du fer dans le milieu. Les phases formées lors de la cristallisation du verre à concentration moyenne en Fe2O3 sont identifiées par spectroscopie Mössbauer.