Silicon-Containing Carbene Complexes, VIIDisulfide-catalyzed Reaction of (CO),WC(XR)SiPh, (X = 0, S) with Thiols (CO),WC(OEt)SiPh, (1) reacts with RSH (R = Et, Me) only in the presence of disulfide, R2S2, to yield (CO)5WC(SR)SiPh3 (2). Supplementary experiments indicate a cyclic transition state (A) which is formed from carbene complex, thiol, and disulfide. Exchange of the alkylthio group of 2 proceeds by an analogous mechanism.Thiolyse und Aminolyse von alkoxy-substituierten (,,Fischer"-)Carben-Komplexen gehoren zu den wichtigsten Moglichkeiten der Modifizierung von metallgebundenen CarbenLiganden'). Die Umsetzung von Carben-Komplexen des Typs (CO)5MC(OR)R' (M = Cr, Mo, W; R = Alkyl; R' = Ary1,Alkyl) rnit Thiolen wird praparativ in zwei verschiedenen Varianten durchgefiihrt : man verwendet entweder das reine Thiol, das gleichzeitig als Losungsmittel dient ' ) oder man setzt mit dem entsprechenden Thiolat urn4). Untersuchungen von Lam et al. zufolge entsteht rnit Thiolat zunachst ein anionischer Metallkomplex, der nach Protonierung und Abspaltung von Alkohol den Thiocarben-Komplex liefert (Gl. 1).
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