. Can. J. Chem. 64, 1989Chem. 64, (1986. The Claisen rearrangement of 1,4-bis(m-methoxyphenoxy-)2-butyne (lb) gives four isomeric dimethoxy-6H-benzofuro[3,2-c]-6a, 1 la-dihydro-1 la-methylbenzopyrans (3), three dimethoxy-4b,9b-dihydro-4b,9b-dimethylbenzofuro[3 2 b]benzofurans (4), and, in the presence of acid, three dimethoxy-5a,l0b-dihydro-5a,l0b-dimethylbenzofuro[2,3-b]benzofurans (5), which have been separated and identified by proton and 13C nrnr spectroscopy. Based on the isolation of two chromene intermediates and their conversion to 3 and 4, as well as the isomerization of 3 to 4 and 4 to 5, a "double Claisen" mechanism is proposed. The reaction is not regiospecific but the two [3,3] sigmatropic shifts occur preferentially to the para positions of the methoxy substituents.E. KIEHLMANN, E. P.-M. LI et J. G. MILLAR. Can. J . Chem. 64, 1989Chem. 64, (1986. La transposition de Claisen appliquCe au bis(m-mCthophCnoxy)-1,4 butyne-2 ( l b ) conduit a quatre dilnCthoxy 6H-benzofuro[3,2-cl dihydro-6a,lla mCthyl-lla benzopyrannes isomeres (3), 2 trois dimCthoxy dihydro-4b,9b dimCthyl-4b,9b benzofurol3,2-b] benzofurannes (4) et, en prCsence d'acides, a trois dimCthoxy dihydro-5a,lOb dimCthy1-5a,lOb benzofuro[2,3-b] benzofurannes (5) qui ont CtC sCparCs et identifiks par spectroscopie rmn 'H et 13C. En se basant sur le fait que l'on a is016 deux chromenes intermkdiaires, que ceux-ci ont pu &re transformks en 3 et 4 et que l'on a pu realiser les isomCrisations 3 + 4 et 4 -+ 5, on propose un mCcanisme impliquant un ((double Claisen.. La rCaction n'est pas rCgiospCcifique; toutefois les deux dCplacements sigmatropiques [3,3] se produisent prCf6rentiellement vers les positions para des substituants mithoxy.[Traduit par la revue]
