Durch Oxidation des 6-Amino-2-methylthio-4-methoxy-(I) bzw. -4-chlorpyrimidins (2) werden die entsprechenden Sulfoxide (6, 8) und Sulfone (7, 9) dargestellt. Die Nitrierung fuhrt zu den Nitraminen 10 und 11. Die Reaktivitat der Methylsulfinyl-und Methylsulfonyl-Funktion in den &Amino-(6, 7) und 6-Nitraminopyrimidinen (10, 11) gegeniiber nucleophilen Agenzien wird untersucht und zur Synthese neuer Pyrimidin-Derivate (12 -14, 17, 18, 22, 23) genutzt. Die Konstitutionen werden durch UVund NMR-Spektren gesichert und Tautomerieverhaltnisse diskutiert.
Studies in the Pyrimidine Series, XXX ')
Synthesis and Properties of Pyrimidine Sulfoxides, Sulfones, and NitramincsOxidation of 6-amino-2-methylthio-4-methoxy-(I) and -4-chloropyrimidine (2) led to the formation of the corresponding sulfoxides (6,s) and sulfones (7,9). On nitration the nitramines 10 and 11 have been obtained. The reactivity of the methylsulfinyl and methylsulfonyl function in the &amino-(6, 7) and 6-nitraminopyrimidines (10, 11) towards various nucleophiles has been investigated and used for the synthesis of new pyrimidine derivatives (12-14, 17, 18, 22, 23). The structures have been proven by UV and NMR spectra and problems of tautomerism are discussed.Die Klasse der Pyrimidin-sulfoxide und -sulfone hat erst wahrend der letzten Jahre durch Brown '), Carpenter3) und Bretschneider4) eine eingehende Bearbeitung erfahren. Als Oxidationsmittel fur die Uberfuhrung von Alkylthiopyrimidinen in die entsprechenden Sulfoxide wurden Perbenzoe-'I, m-Chlorperbenzoe-' ) und Pere~sigsaure~) sowie rauchende Salpetersaure 3, und Natriummetaperiodat ' ) zur Anwendung gebracht, wahrend die Sulfone mit waI3rigem Chlor 2 , 6 -9 ) oder mit Kaliumpermanganat 3, in waI3riger Essigsaure erhalten wurden. *I Alexander von Humboldt-Stipendiat 1973 -1976. ') XXIX. Mitteil.: H . Yamamoto und W Pfleiderer, Chem. Ber. 106, 3194 (1973).