Recebido em 5/4/06; aceito em 17/11/06; publicado na web em 24/7/07 SPECIAL CLAYS: CHEMICALLY MODIFIED CLAYS -A REVIEW. The simultaneous use of the specific values of some structural and chemical properties of clay minerals, such as kaolinite, montmorillonite and talc, allows the development of new properties for these materials, especially in relation to the external and internal microcrystal surfaces. These developments are very diversified for montmorillonite, due to the high specific surface area, expansible basal spacings, easy intercalation inside the 2:1 structural layers and a reversible and high cation exchance capacity. The review presents examples of chemical modifications on kaolins, montmorillonites (bentonites) and talcs.Keywords: special clays; chemically modified clay; surface modified clays. INTRODUÇÃOUm dos grupos das chamadas Argilas Especiais segundo a revista inglesa "Industrial Minerals" 1 compreende esmectitas quimicamente modificadas: as esmectitas (principalmente montmorilonitas) ativadas por ácidos e as "organoclays". O conceito de "ativação de montmorilonita", inicialmente restrito à ativação com o uso de áci-dos, foi ampliado por O'Driscoll 2 : tem-se a ativação ácida, a ativação alcalina, ativação "orgânica" ou "neutra" por compostos orgâni-cos e montmorilonitas naturalmente ativas (terras fuler). Barrer 3 chamou de ativação a troca do cátion sódio na montmorilonita-Na pelo cátion quaternário de amônio tetra-metil-amônio: essa conceituação foi utilizada neste trabalho, com compostos inorgânicos e orgânicos modificando as propriedades de argilas cauliníticas e esmectíticas, bem como de talcos. Há a proposta australiana 4 de, em lugar de usar o termo "ativação", ampliá-lo para a expressão mais abrangente "surface treated clays", a qual é aplicável a todas as argilas e argilominerais, abrangendo também as mudanças na superfície dos cristais causadas por transformações térmicas. ESTRUTURAS CRISTALINAS E MORFOLOGIAS DOS MICROCRISTAIS DE CAULINITA, DE MONTMORILONITA E TALCOAs estruturas cristalinas e características químicas da caulinita, da montmorilonita e do talco foram descritas por Brindley 5 e Newman 6 . A composição química da caulinita, expressa pela fórmu-la de óxidos, é Al 2 O 3 .2SiO 2 .2H 2 O. A fórmula da cela unitária da caulinita, eletricamente neutra, é Al 4 Si 4 O 10 (OH) 4 . A Figura 1 mostra esquematicamente, em vista lateral, duas camadas 1:1 da estrutura da caulinita 7 : a distância entre dois planos de oxigênios equivalentes em camadas sucessivas é de 7,16 Å ou 0,716 nm. Como a espessura da camada 1:1 é de 4,37 Å, o espaço entre as camadas tem 2,79 Å de espessura, valor que quase permite a acomodação de moléculas de água intercaladas entre as camadas, moléculas essas com cerca de 2,90 Å de diâmetro. Como todos os íons da caulinita são incolores, o cristal da caulinita é incolor; portanto, o pó constituído por cristais incolores de caulinita com dimensões da ordem de 2 m é branco. Essa cor branca do caulim é um dos principais fatores responsáveis por seu grande uso ind...

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Brazil is a significant producer of kaolin with almost 2.5 Mt in 2005 representing 10% of the world's total of 25.0 Mt. Brazil is now the second largest producer in the world, after the USA, having overtaken the United Kingdom in 2005. The kaolin resources are widespread throughout the country and are varied in their origin, physical and chemical properties and morphology. The kaolin industry in Brazil has shown a dramatic rise over the last 15 years with production of beneficiated kaolin increasing from 0.66 Mt in 1990 to 2.5 Mt in 2005. The reason for the growth is solely the development of large kaolin deposits in the Amazon Basin that account for 90% of Brazil's production. In 2005 there are just two companies involved in the production and sales of kaolin from the Amazon Basin, namely Imerys (RCC — Rio Capim Caulim) and Caemi (a subsidiary of CVRD — Companhia Vale do Rio Doce) with kaolin operations of CADAM (Jari River) and PPSA (Capim River operations).

Aluminium monohydroxide, also known as aluminium oxyhydroxide (boehmite -AlO[OH]), is water insoluble but crystallises into microcrystals of various shapes. When, by X-ray diffraction, the microcrystals present a basal reflexion (d [020] ) of 0.611 nm, the crystalline structure is referred to as "well-crystallised" boehmite. Natural and synthetic crystals of well-crystallised boehmite can have a plate-like shape with either a rhombic or hexagonal profile. Synthetic crystals can also be lath-like or ellipsoid in shape. The purpose of this paper is to present a method of hydrothermal synthesis using a single temperature (200 °C) for preparing plate-like crystals of wellcrystallised boehmite with ellipsoid, rhombic, hexagonal, and lath-like profiles by using different precursors. Our observations suggest that all of these shapes are stages of growth of the microcrystals of well-crystallised boehmite along the c-axis direction of the rhombic crystals.

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A new procedure was used to prepare a microcrystalline powder constituted by thin euhedral hexagonal gibbsite plates, 0.2 to 0.6 µm in diameter and 32 nm thick. The powder, fired between 200 and 1000 °C, produced chi and kappa transition aluminas. Alpha-alumina is formed from 1000 °C and recrystallized up to 1500 °C. At 1000 °C, kappa-and alpha-alumina coexisted, but kappa-alumina could only be characterized by SAED. The details of the internal organization of the transition alumina pseudomorphs were clearly observable in TEM due to the great thinness of the I-gibbsite plates. The specific surface area varied from pristine I-gibbsite (24.9 m ) at 1500 °C. The maximum value of specific surface area is 347 m 2 .g -1 in chi-alumina powder at 300 °C, a difference from Bayer gibbsite, in which the chi-alumina highest surface area is 370 m 2 .g -1 at 400 °C.