Full details on the reactivity of the title compound as 4π component in inverse‐type Diels–Alder reactions, including kinetic data, are reported. Donor‐substituted alkynes, alkenes, donor‐substituted and unsubstituted cycloalkenes, ketene acetals and aminals, as well as several cyclic enol ethers were used as dienophiles in these investigations. A number of 4‐mono‐ and 4,5‐disubstituted pyridazines can easily be obtained by this method.

Eine Eintopfsynthese des Semibullvalendiesters 3a und seine Uberfuhrung in das Dinitril3e werden beschrieben. Die Rontgenstrukturanalyse zeigt fur den Semibullvalendiester 3a normale Bindungsabstande fur C2 -C8 und C4 -C6. Dagegen weist das Dinitril 3e im festen Zustand eine sehr lange C2-C8-Bindung und einen kurzen C4-C6-Abstand auf.Structure of Dimethyl 1,5-Dimethylsemibullvalene-3,7-dicarboxylate and 1,5-Dimethylsemibullvalene-3,7-dicarbonitrile A one-pot synthesis for semibullvalene diester 3a and its transformation to dinitrile 3e are reported. X-ray analysis shows normal distances C2-C8 and C4-C6 for semibullvalene diester 3a; on the contrary, for the dinitrile 3e an unusual long C2 -C8 bond and a short C4 -C6 distance are found in the solid state.Semibullvalene gehen eine sehr leichte Cope-Umlagerung ein; die Aktivierungsenergien gehoren mit zu den kleinsten, welche fur sigmatrope Reaktionen gefunden wurden. Hiickel-Rechnungen ') und MINDO-ZBerechnungen ' ) zeigen Aktivierungsschwellen, also ubergangszustande fur die Cope-Umlagerung der Semibullvalene an; Elektronendonatoren in Positionen 1 und 5 sowie Elektronenakzeptoren in Stellung 2,4,6 und 8 sollen nach diesen Rechnungen die Aktivierungsschwellen weiter senken und moglicherweise eine bishomoaromatische Struktur ermoglichen, die sich in gleichen Bindungsabstanden C2 -C8 und C4 -C6 zu erkennen geben sollte.Eine groRe Zahl von Publikationen auf dem Gebiet der Semib~llvalene~) zeigt das andauernde Interesse an dieser Verbindungsklasse, insbesondere den Versuch, zu einem Vertreter mit bishomoaromatischer Struktur durchzustoRen. Da wir vor kurzem eine variationsfahige Eintopf-Synthese zur Darstellung der Semibullvalene auffinden konnten4), deren Mechanismus sich klaren lien '), haben wir fur zwei ausgewahlte Vertreter mit Hilfe der Rdntgenstrukturanalyse Bindungsabstande und Bindungswinkel bestimmt. Synthese von 3a und 3eDie Umsetzung von Tetrazindiester l a mit dem Bi-2-cyclopropen-1-y1 2 verlauft selbst bei Raumtemperatur sturmisch unter N,-Entwicklung; in ca. 70proz. Ausbeute

No abstract

1,2,4,5‐Tetrazines 1 readily react with cyclopropenes 2 to form 3,4‐diazanorcaradienes 3, 4, 7 and 8 in a cycloaddition − cycloelimination sequence. Compounds 3 and 4 still act as 1,3‐dienes with cyclopropenes 2, producing aliphatic azo compounds 5 and 6, versatile starting compounds in thermolysis and photolysis reactions.

1,2,4,5‐Tetrazines 1 readily react with cyclopropenes 2 to form 3,4‐diazanorcaradienes 3, 4, 7 and 8 in a cycloaddition − cycloelimination sequence. Compounds 3 and 4 still act as 1,3‐dienes with cyclopropenes 2, producing aliphatic azo compounds 5 and 6, versatile starting compounds in thermolysis and photolysis reactions.