anilin sowie mit Antipyrin, Formaldehyd und Methylhydroxylamin') oder Cyclohe~ylhydroxylamin~) gelungen und ergaben in guten Ausbeuten: FP FP VIa (R=CH*) 138,5-139,5' Vld (R'=CH,) 78,5' V l b (R=CH2) 122 -123' Vlf (R'=CH,) 76 -77' (R=C,Hll) 154 -155' VIg (R'=C,Hll) 132 -133' VIC (R'=CH,) 77 -78' (R=C,H,,) 163 -165' Vle (R'=C,H,,) 113 --113,5OAryl-hydroxylamine lassen sich offenbar nur in einzelnen Fallen nach G1. ( B ) umsetzene). So ergab die Umsetzung von Indol mit Formaldehgd und Phenylhydroxylamin in alkoholischer Lilsung ein Reaktionsgemisch, aus dem sich zwar Phenyl-skatyl-hydroxylamin (VIa, R'-C6H,) nicht in Substanz isolieren lieO, das aber hei der Dehydrierung rnit Nitrobenzol und Alkali sowie anschlie-Dender alkalischer Verseifung') in etwa 30proz. Ausbeute P-Indolaldehyd lieferte; das Phenyl-skatyl-hydroxylamin diirfte also im Reaktionsgemisch vorgelegen haben. Bei analogen Kondensationsversuchen von P-Naphthol, bzw. von Phenol mit Formaldehyd und Phenylhydroxylamin in alkoholischer LBsung erhielten wir lediglich das auch aus Phenylhydroxylamin und Formaldehyd erh'lltliche Glyoxal-bis-phenylnitrons); eine Umsetzung nach G1. ( B ) war nicht festzuste1len.-Mit der uberfiihrunq der erhaltenen N-disubstituierten Hydroxylamine (VI) in Aldehyde iiber die Nitrone') entspr. GI. (A) sind wir beschaftigt.
Aus dem Max-Planck-Inslitut fiir Medizinische ForschungHeidelberg, Inslitut fur Chemie Seit Jahrzehnten ist es iiblich, mit Dimethylsulfat/Alkali anzumethylieren und in aufeinanderfolgenden Umsetzungen mit Jodmethyl/Silberoxyd fortzufahren. Aber auch so ist mitunter der gewiinschte Methoxyl-Gehalt nicht leicht zu erreichen, wie erst kiirzlich H.Bredereck'O) a m Beispiel der Saccharose wieder eingehend gezeigt hat. Ganz reine Octamethylsaccharose erhielt er erst nach 4 -5 maliger Nachmethylierung rnit Methyljodid/Silberoxyd oder besser, wenn hochanmethylierte Produkte in Ather mit Natriummetall (ganz blank) und anschlieDend mit Jodmethyl oder Dimethylsulfat behandelt wurden.Die folgende sehr einfache A r b e i t s w e i s e gestattet es in einem Schritt den Rohrzucker zu permethylieren. 10,2 g S a c c h a r o s e werden in 120 em3 warmem D i m e t h y lf o r m a m i d ( K p 43-44OC, 12 Torr) gelost und bei N 20' mit 45 cm3 Jodmethyl versetzt. Dann tragt man unter starkem Riihren im Laufe von etwa 15 min 45