Im Teil VII12)3) der vorliegenden Reihe von Abhandlungen wurde uber das Saure-Basen-Gleichgewicht zwischen einigen Benzologen des Tropylium-Kations (I) und ihren korrespondierenden Pseudobasen berichtet. Es wurde gezeigt, dass die scheinbaren pK-Werte (dort als ccfiK)) bezeichnet) sich mittels der einfachen LCAO-MO-Theorie HucKEL'scher Naherung deuten lassen, wenn man fur das Tribenztropylium-Kation (VII) 4, jene Einschrankung in der Koplanaritat berucksichtigt, welche durch sterische Wechselwirkungen zwischen den Wasserstoffatomen der Benzolkerne hervorgerufen wird3) 9 (vgl. Fig. 13). Ausserdem wurde die Lage der langstwelligen Absorptionsbanden der einzelnen Kationen mit den aus den gleichen LCAO-MO-Modellen berechneten Anregungsenergien verglichen und ebenfalls eine befriedigende ifbereinstimmung zwischen Theorie und experimentellen Daten gefunden.I n der vorliegenden Arbeit wird zunachst die Darstellung des bereits friiher er-wahnten2) (l', 2'-Naphto)-tropylium-Kations (V) und zweier weiterer Vertreter der Reihe, namlich des (2', 3'-Naphto)-tropylium-Kations (VI) und des 1,2 ; 3,4-Dibenztropylium-Kations (111) kurz beschrieben.Damit liegen nun die sieben einfachsten Vertreter der benzologen Tropylium-Kationen als geschlossene Reihe vor, so dass ein gemeinsamer Vergleich ihrer Spektren und ihrer ccFK ,-Werte angebracht scheint. Eine ununterbrochene Sequenz aromatischer Systeme, wie sie die Kationen I bis VII darstellen, ist vor allem vom l)
Hydrolysis of 1-lysolecithin (1-acyl glycerophosphorylcholine [1-acyl GPC]) by preparations of phospholipase D from peanut seeds was investigated. 1-Lysolecithin was hydrolyzed at a much slower rate than phosphatidylcholine (lecithin). Although Ca+2 ions are required for the cleavage of lecithin by the enzyme, their effect on the hydrolysis of lysolecithin depended upon the concentration of the substrate: at 0.2 mM 1-lysolecithin, Ca+2 ions increased the reaction rates, whereas at concentrations of the substrate lower than 0.1 mM, Ca+2 ions were inhibitory. A broad pH activity curve between 5 and 8 was obtained with higher rates in the alkaline range, both in the absence and presence of Ca+2 ions. The increased hydrolysis of lysolecithin due to Ca+2 was noticed over the entire pH range. Upon storage of the enzyme solutions at 4 C, decreased rates of hydrolysis of lecithin were observed, with t 1/2 values of ca. 50 and 100 days depending on the purity of the preparation. During the same period, no reduction occurred in the activity of these preparations on lysolecithin as substrate. The effects of Ca+2 ions and the analysis of the products of 1-acyl GPC cleavage by the enzyme preparations revealed the presence of more than one enzyme and the formation of the following compounds: lysophosphatidic acids (1 acyl glycerophosphoric acids), free fatty acids, glycerophosphorylcholine, and choline. The possible pathways leading to the degradation of lysolecithin and the formation of these products include reactions catalyzed by lysophospholipase A1 (lysophosphatidylcholine 1-acyl hydrolase, E.C. 3.1.1.5) and a phosphodiesterase (L-3-glycerylphosphorylcholine glycerophosphohydrolase, E.C.3.1.4.2), in addition to phospholipase D (phosphatidyl-choline phosphatidohydrolase, E.C. 3.1.4.4).
The HÜCKEL‐type LCAO‐MO's Φj and their corresponding eigenvalues Ej have been tabulated for the seven lowest members of the benzologous tropylium cations, together with their charge densities, bond orders and free valencies.
30 60 90 120 Z € l T (.IN) Abb. 3. Fettausbeuten aus fiischem Krill beim Abpressen bis 100 bar bei verschieden langem Erwarmen in Wasserbadem von 40 bis 90' C (Angabe als Verhaltnis der Ausbeuten bei temperiertem Krill zu den Ausbeuten bei unbehandeltem, ungefrostetem Krill; Fangzcit 12. 2. 1981 bis 13. 3. 1981) beuten zeigen, machen sich erst ab ca. 60 min Erwarmungszeit groRere Unterschiede zwischen den Temperaturen bemerkbar, die bei fortgesetztern E r w h e n bis zu 2 stunden immer deutlicher werden. Die aus dem Kurvenverlauf Futterungsversuche mit dimeren abzuleitende Aussage bestatigt die bereits mit aufgetautem Krill erhaltenen Ergebnisse: eine Temperatur von 60° C ist fiir eine gute Fettabtrennung giinstig, bereits bei 70° C sinkt die Ausbeute ab, desgleichen auch bei 50' C. Die Fettausbeute als solche variierte von 35 bis ca. 75 % der irn Rohkrill vorhandenen Gesamtmenge. Auch der Trockensubstanzgehalt in den PreBsaften wurde ermittelt: er bewegt sich bei sofort gepredtem Krill zwischen 15 und 23 % der urspriinglichen i m Krill vorhandenen Menge und steigt auf 30 bis 39 % i m Lade von ca. 2 Stunden an. Zwischen den Trockensubstanzgehalten in PreBflussigkeiten verschieden hoch erwarmter Proben sind keine deutlichen Unterschiede zu erkennen, lediglich beim Bad von 90°C sinkt der Trockensubstanzgehalt in der PreBflussigkeit nach 60 bis 90 min auf ca. 27 % ab (alle Trockensubstanzgehalte wurden einschlieBlich Fett berechnet). Die Untersuchungen wurden auch durch Zuwendungen des Fur die .Mithilfe bei der Ausfiihrung eines Teils der Versuche sei Bundesministeriums f i r Forschung und Technologie ermoglicht. femer Frau G. Block an dieser Stelle gedankt.
Kaltenlakkungsbadern, Abwasser-Aufbereitung von HeiBentlakkungskonzentraten und Spulwassern sei erwahnt, dai3 der Begriff ,Abbeizmittel" nach DIN 55945 bekannt ist, wobei zwischen ablaugenden (alkalischen) oder losenden (neutralen) Mitteln unterschieden wird, die auf einen Anstrich aufgebracht, diesen soweit erweichen, dai3 er vhn seinem Untergrund entfernt werden kann. Kaltentlackungsbader sind Mittel mit Halogenwasserstoffen, die verstarkte Abbeizkraft besitzen. Im Kaltentlackungsbad fallen die abgelosten L a k e schuppenartig oder kornig an. Ein in einigen Zentimetern vom Boden angebrachtes Sieb oder ein Rost ermoglichen es, dai3 die abgelosten Lackteile zuriickgehalten werden und die Abbeizlosung unten vorgereinigt zum weiteren Gebrauch abgezogen werden kann. I n gleicher Weise konnen auch verhartete Pinsel in eine Kaltentlackerlosung gestellt werden, die mit einigen Zentimetern Wasser iiberschichtet wird. Die Heii3entlackung wird bei schwierig zu entfernenden Lackschichten angewandt. Dabei muB der Koch-punkt der Halogenwasserstoffe den geforderten Entlackungstemperaturen entsprechen und gegebenenfalls noch durch hoher siedende organische Stoffe mit erhohter Beizwirkung verstarkt werden. In beiden Fallen ist eine Aufarbeitung nicht erforderlich, d a die Lackschuppen mechanisch entfernt werden. Diese Produkte und Spiilflussigkeiten durfen nicht in das Abwasser gelangen. Die auf dem Sieb zuriickgebliebenen Lackschuppen sind auf einer Deponie abzulagern.'' Gelpermeationschromatograph, Modell 200, der Fa. Waters Ass. Inc., Framingham, Mass., U. S. A.
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