Trimethylchlorsilan liefert bei der Umsetzung mit Natriumselenid in wasserfreiem Benzol unter Stickstoff Hexamethyldisilselan in sehr guten Ausbeuten. Aus Dimethyldichlorsilan entsteht unter entsprechenden Bedingungen Dimethylsiliciumselenid in trimerer und (wahrscheinlich) dimerer Form, die miteinander im Gleichgewicht stehen.

Die Umsetzung von Methylenchlorid mit Alkalisulfid führt in alkoholisch-wäßrigem Medium zu Polythioformaldehyden. In Abhängigkeit vom Wassergehalt erhält man bevorzugt hochpolymere oder niedermolekulare Formen. Dabei wurden neben dem bekannten Trithian erstmals ein tetramerer und pentamerer Thioformaldehyd erhalten. Die spontane thermische Polymerisation eines „Rohtetrathians“ wird beschrieben. Die Verwendung von Na2Se bzw. H2Se anstelle von Na2S liefert verschiedene polymere Methylenselenide.

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Systematic studies were carried out on the extraction behaviour of uranium-VI and some fission products from nitric acid media using 0.52 M TCMA solution in xylene. The extraction from partially nonaqueous solutions was also investigated. The effect of loading the organic phase with uranium on the extraction of the fission products is reported. On the basis of the obtained results analytical advantages are mentioned and the extraction mechanism is also discussed. ZusammenfassungDas Extraktionsverhalten von Uran-VI und einiger Spaltprodukte unter Verwendung von 0,52 M TCMA-Lösung in Xylol aus salpetersauren wäßrigen und partiell nichtwäßrigen Medien wurde systematisch untersucht. Über den Effekt der Beladung der organischen Phase mit Uran auf die Extraktion von Spaltprodukten wird berichtet. Bei Betrachtung der gewonnenen Daten wird auf für die Analytik interessante Ergebnisse hingewiesen. Ferner wird der Extraktionsmechanismus diskutiert. RésuméLe comportement d'extraction de l'uranium-VI et de quelques produits de fission utilisant une solution de TCMA (0,52 M) dans le xylene a été systématiquement étudié, partant d'acide nitrique en phase aqueuse ainsi que de phases partiellement non aqueuses. De plus un rapport concernant l'effet de charge d'uranium de la phase organique sur l'extraction de produits de fission est donné. Sur la base des résultats obtenus quelques avantages au point de vue analytique sont mentionnés. Également le mécanisme d'extraction est discuté.

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MSTKACTThe preconcentration voltammetric behavior o f technetium at a carbon paste electrode modified with thenoyltrinuoroacet(~iie (TTA) has been investigated. It is demonstrated that enrichment of technetium on the electrode surface by complex formation with TTA is possible. Deposition of Tc(1V) takes place due t o a purely chemical reaction resulting probably Tc(TTA)+ Enhanced accumulation occurs if ; I reductive electrode potential of -0.4 V is applied, which presumal>ly causes fixation in the form of TC(TTA)~. In the subsequent voltammetric scan a characteristic peak at about -40 and +40 mV, respectively, is obtained. Tc(VI1) is not deposited, unless a reduction potential of at least -0.6 V is applied, with the pH o f the solution optimally chosen at 3.5. Therefore, it is possible t o discriminate between Tc(1V) and Tc(VI1). INTRODUCTIONTTA 1-(2-tlienoyl)-3,3,3-trifuoroacetote~ is known t o be well suited for solvent extraction of tri-and tetravalent metal ions with which complexes are fomied even in highly acidic solutions. TTA complexes have been reported also for technetium [ 1, 21, and in addition, TTA is a possible extracting agent for this radioelement in the tetravalent state [ 3 ] . These facts suggested that we try accumulation and stripping voltammetric determination o f Tc traces at an electrode chemically modified with TTA [ 4 ] .The carbon paste electrode (CPE) was chosen as the electrode most appropriate for modification with TTA [ 51. Theoretically, deposition of Tc(IV) on this electrode should proceed by a purely chemical reaction, resulting probably Tc('ITA)4. For accumulation as Tc(III), it would be necessary t o apply a reductive electrode potential in order to avoid admixtures of reducing chemicals. Tc(VI1) can also be measured provided that a sufficiently negative electrode potential is applied, generating a technetium species capable of complex formation; hence discrimination between Tc(VI1) and Tc( IV) is possible. EXPERIMENTAL;The poldrogrdph used was the Polarecord 506 in combination with the voltammetric measuring station 663 and die voltammetric controller Eb08. This equipment, as I To whom correspondence should be addressed 0 1989 VCH I'ublishcrs, Inc.well as the CPE, were supplied by Metrohni. The reference electrode was the Ag/AgCI ( 3 M KCI) electrode. A glassy carbon rod served as the auxiliary electrode. Dissolved oxygen was removed by a stream o f very pure nitrogen gas. A rotating rod was immersed in the ineasureinent solution, providing convective transport during the enrichment period. The carbon paste consisted of a homogeneous mixture of 600 mg of spectroscopically pure graphite powder, 200 RESULTSIn order to accumulate Tc(1V) at the TTA-CI'E by a purcly chemical reaction, only immersion o f the electrodc into the measurement solution for an appropriate time was necessary. Making use o f the reducibility o f Tc( JV) t o Tc(III), a voltammetric cathodic scan lollowing enrichment can be used for the quantitation. The differential pulse (DP) voltammograms thus obtain...

Soils have been analyzed by pure instrumental neutron aetivation analysis. High resolution gamma-spectrometry was carried out on the samples irradiated with thermal and epithermal neutrons. 23 elements with concentrations in the ppm-range were quantitatively determined. The spectra of different activated soils are given with details about selectivity and sensitivity. In some cases of unexpected activities for which elemental Standards have not been provided, the element Contents were calculated. Results are represented in tables. The analyses of the samples, which were from Pernambuco-Brazil, were carried out in the nuclear research centre of Karlsruhe. ZusammenfassungBodenproben sind durch instrumentelle Neutronenaktivierungsanalyse auf ihre Elementzusammensetzung untersucht worden. 23 Elemente im ppm-Konzentrationsbereich wurden mittels hochauflösender Gammaspektrometrie quantitativ bestimmt, nachdem die Proben mit thermischen und epithermischen Neutronen bestrahlt worden waren. Die Spektren verschiedener aktivierter Böden werden dargestellt, wobei Details bezüglich Selektivität und Empfindlichkeit besprochen werden. In einigen Fällen, in denen nicht erwartete Aktivitäten auftraten, wurden die entsprechenden Elementgehalte mangels isotoper Vergleichstandards unter Benutzung der bekannten Kemdaten direkt berechnet. Ergebnisse werden in Tabellen dargestellt. Die Analysen der von Pemambuco, Brasilien, stammenden Proben wurden im Kernforschungszentrum Karlsruhe ausgeführt. B^sum^Des echantillons de terre ont ete analyses par analyse par aetivation neutronique instrumentelle. 23 elements dans le domaine de concentration ppm ont ete determines quantitativement ä l'aide de la spectrometrie gamma de haute resolution aprfes Irradiation avec des neutrons thermiques et epithermiques. Les spectres de differents echantillons de terre sont reprräent6s donnant des details en ce qui concerne la selectivite ainsi que la sensitivite. Dans quelques cas d'aetivites inattendues les quantites d'elements, pour lesquels des etalons n'etaient pas prevus, ont et6 calculees directement utilisant les dates nucleaires connues. Les resultats sont donnes en forme de tableaux. Les analyses des echantillons originaires de Pemambuco, Brezil ont ete 6xeoutees dans le centre de recherche nucleaire de Karlsruhe.

Aus Natriumselenid und Triphenylchlorstannan wird neben Natriumchlorid in sehr guten Ausbeuten Bis‐triphenylzinn‐selenid gebildet. Die Umsetzung von Dimethyldichlorstannan mit Natriumselenid führt zum ringförmigen trimeren Dimethylzinnselenid.