2-Hydroxy-cyclobutanon (6) reagiert bei 20' in Lasung glatt mit sekundaren Aminen zu den N.N-disubstituierten 2-Amino-cyclobutanonen (7). Optimale Ausbeuten an 7 lassen sich erzielen, wenn 6 in situdargestellt durch Hydrolyse des 1.2-Bis-trimethylsiloxy-cyclobutens-(1) (8)umgesetzt wird. Auf diese Weise sind auch Derivate von 7 sowie hoherhomologe 2-Amino-cycloalkanone leicht erhaltlich. N.N-Disubstituted 2-Amhocyclobutanones from 2-Hydroxycyclobutanones and Secondary Amines N.N-Disubstituted 2-aminocyclobutanones (7) are readily formed under mild conditions by reaction of 2-hydroxycyclobutanone (6) with secondary amines in solution at room temperature. Optimum yields are obtained when 6prepared by hydrolysis of 1.2-bis(trimethyl-si1oxy)cyclobut-1-ene (8)reacts in situ. By this method derivatives of 7 as well as higher homologous 2-aminocycloalkanones are also easily prepared. Durch Cycloaddition von Ketenen an Enaminel) bzw. durch Dimerisation von Ketenen und folgende Umsetzung mit Aminen2) sind zahlreiche Derivate des 3-Aminocyclobutanons bekannt geworden. Dagegen gibt es bisher nur wenige Derivate des 2-Amino-cyclobutanons3.4). Nach Conia und RipolP) lassen sich N. N-Dimethyl-sowie N.N-Diathyl-2-aminocyclobutanon (7a, b) durch Umsetzung von 2-Brom-cyclobutanon mit den entsprechenden Aminen darstellen. Das hierbei als Ausgangsverbindung dienende Cyclobutanon ist jedoch trotz verbesserter Synthesens) noch immer muhsam erhaltlich und kostspielig. , dort weitere Lit.; 5 4 D. Seebuch, ,,Isocyclische Vierring-Verbindungen" in Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl), Bd. IV/4, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1971 ; 5 d) H . C. Brown und S. P. Rhodes, J. Amer. chem. SOC. 91,4306 (1969).Heine und Fischler Jahrg. 105
I m Zusammenhang mit Arbeiten zur Photochemie von Vinylencarbonatenl-3) sowie zur Synthese von Cyclobutenen4) durch Corey-Winter-Eliminierungs) haben uns das Vinylenthioncarbonat (2a) sowie einige alkyl-bzw. arylsubstituierte Derivate interessiert. Vertreter dieser Substanzklasse sind bisher noch nicht beschrieben worden.
CH3 3Versucht man, 2 a durch Retro-Spaltung des aus 9.1O-Dihydro-9.IO-iithano-anthracen-diol4l1 r. 12c) und Thiocarbonyldiirnidazo1 zuganglichen 3 herzustellen, so bildet sich lediglich ein polyrneres Produkts). Wir dagegen fanden, daO 2a, wenn auch nur in einer Ausbeute von 15%, durch Umsetzung von Vinylencarbonat (la)7) mit P4S10 in siedendern Toluol*) erhalten wird. Die Struktur von 2 a ist durch seine Diels-Alder-Addition zu 3 gesichert.Analog der Darstellung von 2 a gewinnt man ausgehend von Methyl-, Dimethyl-und2f (19'x). Wahrend die Synthese von 2 a -c bzw. 2f infolge von Polymerisation oder rnoglicherweise auch Dehydrierungsreaktionen in nur mlBigen Ausbeuteng) gelingt, lassen sich die arylsubstituierten Vinylenthioncarbonate 2d und 2e zu 84 bzw. 88 % herstellen. Die Verwendung des im Vergleich zu P4S10 reaktiveren Dibortrisulfidslo) fuhrte nicht 1643 (1968). zu besseren Ergebnissen. 176.
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