The NQR and NMR spectra of copper in polycrystalline samples of YBazCu30 ~ and GdBa2Cu30 ~ with different oxygen concentration x have been measured at 4.2 and 1.2 K. The different influence of Gd spins on the Cu(1) and Cu(2) sites was used to separate the contributions of both sites in the spectra. The quantitative analysis of the spectra in the region 6.3 < x < 6.75 allows the following conclusions about the ordering of the oxygen ions in the chains of the Cu(t) planes and about the magnetic state of the Cu(2) ions to be drawn, At about x = 6.5 oxygen orders in the ortho-II structure with every second chain filled. For higher x the coexistence of ortho-II and oxygen depleted ortho-I (all chains filled to about 80 %) gives the best description of the results. The average length of the Cu--O chains, n, is about 10 oxygen atoms per chain in the region of the 60 K plateau and decreases rapidly at lower x. The superconductivity disappears when n < 6. No signal of the Cu(2) sites is found in samples with T~ below the 60 K plateau due to the slowing down of the fluctuation tate of the electron spins of the Cu(2) ions. Magnetic order appears only in samples which do not become superconducting.
Die chemische Verschiebung der kernmagnetischen Resonanzlinien von Ga, In sowie P, As und Sb in den A nI B v -Verbindungen wurde gemessen. Es zeigt sich ein einheitlicher Zusammenhang mit der effektiven Ladung der Atome: Je stärker positiv ein Atom geladen ist, um so kleiner ist die notwendige Resonanzfeldstärke. Die Verschiebungen sind im wesentlichen auf den induzierten Paramagnetismus zurückzuführen. Aus bekannten Suszeptibilitätswerten läßt sich die Größenordnung dieses Beitrages abschätzen.Aus vielen Eigenschaften der A m B v -Verbindungen lassen sich Rückschlüsse auf den Charakter der chemischen Bindung in dieser Gruppe halbleitender Verbindungen ziehen. Es seien hier nur die Untersuchung der Gitterschwingungen im Ultraroten 2 , der Bildungsenthalpie 3 und der Hyperfeinstrukturaufspaltung der Elektronenspinresonanz von eingebautem Mangan 4 genannt. Zur Beschreibung des gemischt ionogen-kovalenten Bindungscharakters hat sich dabei die effektive Ladung e* bewährt, die die Abweichung von der neutralen, rein kovalenten Bindung angibt. Diese effektive Ladung läßt sich audi mit einer statistischen Betrachtung der ionogenen und kovalenten Grenzstrukturen allein aus den Gitterkonstanten und Atomeigenschaften ableiten 5 .Wenn die einzelnen Methoden auch gewisse systematische Unterschiede für die effektiven Ladungen ergeben, so liefern sie doch eine einheitliche Reihenfolge für die Zunahme der effektiven Ladung innerhalb der A ni B^-Verbindungen. Die positive Ladung des Metallatoms wächst in folgender Reihe:GaSb, InSb, GaAs, AlSb, InAs, GaP, InP.Da die chemische Verschiebung der kernmagnetischen Resonanzlinien auf der Abschirmung des äußeren Magnetfeldes durch die Valenzelektronen beruht, sollten sich die Unterschiede in der Ladungsverteilung auch auf die chemische Verschiebung auswirken. Bisher wurde für die A m B x -Verbindungen lediglich ein Meßwert für die Verschiebung der GaLinie in GaP gegenüber dem Ion Ga +3 in wäßriger 1 G. Picus, E.Lösung veröffentlicht 6 . Hier soll die chemische Verschiebung von Ga, In sowie P, As und Sb untersucht werden
UntersuchungsmethodeDie differenzierten Absorptionssignale wurden bei Raumtemperatur mit einem V a r i a n -Breitlinienspektrometer registriert. Tab. 1 zeigt für die untersuchten Kerne die relative Häufigkeit, den Spin 5, das Kernquadrupolmoment Q sowie die Meßfeldstärken H0 und die zugehörigen Meßfrequenzen /0 . An In 115 wurde die Feldstärkeabhängigkeit der Linienverschiebung bei 12,3 und 3,7 kG überprüft. Außer P besitzen alle Kerne starke Quadrupolmomente, so daß Quadrupolstörungen auftreten, wenn am Kernort elektrische Feldgradienten Kern rel. Häufig-keit in % S Q 10-24 cm 2
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