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197. Les pseudonitrosites en chimie organosilicique par Henri Jollbois, Andre Doucet ct Roger .Perrot laboratoire de Chimie G6nBrale Facult6 des Scicnccs -32, rue Mkgevancl, 1; -25030. Hcsanpn (28. 11.74) Summccvy. The reaction 01 dinitrogcn trioxide with sevcn hilanes containing an ethylcIii(: chain, lead to pseudonitrositcs.

Le sens de l'addition du chlorure de nitrosyle sur ces composCs organosiliciCs se ddduit de l'effet inductif rdpulsif du groupement trialkylsilyle [6] [7] et de la stabilitd plus grande du carbocation secondaire (rbgle de Markowaikoff). On peut donc attribuer au nitrosochlorure la formule (R1R2R3) Si-CHz-CHCl-CH2NO.La structure des pseudonitrosites obtenus peut Ctre dCrivCe de deux manihes selon que I'on considkre un rri6canisme ionique ou un mCcanisme radicalaire. Si nous appliquons le m6canisme ionique proposC par Levy & Scaq8 [8] l'attaque par le cation nitronium peut conduue aux carbocations I ou I1 :I, carbocation secondaire, se formera de pr6fCrence et l'attaque de l'anion hyponitrite monomhe NO-donnera naissance au pseudonitrosite (R1R2R3) Si-CH2--CH(NO)-CHzN02.

Depending on the experimental conditions and the proportions of the reactants, the reaction between the acetate (I) and SnCl4 furni ‐ shes the complexes (II)‐(V).