By using highly active peroxides, it is possible to reduce the polymerization temperature necessary for the synthesis of low density polyethylene. In order to examine a number of peroxides for their suitability as low temperature initiators, polymerization tests were carried out at 1900 bar, 70-140"C, with an average residence time of 30 s in a continuously operating laboratory facility equipped with a stirred autoclave. Apart from a number of perneodecanoates, two peroxy dicarbonates, a sulphonyl peroxide, and a difunctional peroxide were used.The initiator consumption was high at polymerization temperatures below 100 "C. The results obtained with the different peroxides varied considerably. As the temperature increased, the initiator consumption decreased rapidly to reach almost the same level for all the individual peroxides at above 120 "C. The difunctional compound that proved highly suitable for the low polymerization temperatures desired was 1,4-di-(2-neodecanoyl peroxy isopropyl)benzene, the consumption at 100 "C of which amounted to 13 g initiatodkg PE. Using a quantity of 40 g initiatodkg PE, a reactor temperature of 82 "C could be employed. The peroxy dicarbonates and tertiary butyl perneodecanoate gave less satisfactory results.
ZUSAMMENFASSUNG:Durch die Anwendung von hochaktiven Peroxiden kann die Polymerisationstemperatur bei der Synthese von Polyethylen niedriger Dichte abgesenkt werden. Um die Eignung einer Reihe von Peroxiden als Tieftemperatur-Initiatoren zu priifen, wurden Polymerisationsversuche bei 1900 bar, 70 bis 140 "C und einer mittleren Verweilzeil von 30 s in einer kontinuierlich betriebenen, mit einem Riihrautoklaven ausgestatteten Laboranlage durchgefiihrt. Auner einer Reihe von Perneodecanoaten wurden zwei Peroxydicarbonate, ein Sulfonylperoxid und ein bifunktionelles Peroxid eingesetzt.Bei Polymerisationstemperaturen unter 100 "C war der Initiatorverbrauch hoch. Es zeigten sich grone Unterschiede zwischen den einzelnen Peroxiden. Mit steigender Temperatur nahm der Initiatorverbrauch rasch ab und war uber 120°C bei den einzelnen 0 1990 Hiithig & Wepf Verlag, Basel CCC 0003-3146/90/$03.00 165 G. Luft, H. Grimm, and M. DornPeroxiden nahezu gleich. Als gut geeignet fur die angestrebten niedrigen Polymerisationstemperaturen erwies sich die bifunktionelle Verbindung 1,4-Di-(2-neodecanoylperoxy-isopropy1)-benzol, die bei 100 "C einen Verbrauch von 13 g Initiatodkg PE zeigte. Bei einem Einsatz von 40 g Intiatodkg PE konnte eine Reaktortemperatur von 82 "C eingestellt werden. Weniger gut schnitten die Peroxydicarbonate und das tert.-Butylperneodecanoat ab.
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