Das thermische Verhalten verschiedener ligandstabilisierter Übergangsmetallcluster wird mittels Differenz‐Scanning‐Kalorimetrie (DSC) untersucht. Im Falle des Clusters Au55(PPh3)12Cl6 können neben der Zersetzungstemperatur von 131°C auch die Zersetzungsenthalpie von 114 J/g und die Bindungsenergie von 75,6 kJ/mol bestimmt werden. Ferner lassen sich in Kombination mit impedanzspektroskopischen Messungen auch detaillierte Angaben über den Mechanismus des Clusterabbaus in Ph3PAuCl, (Ph3P)2AuCl, PPh3 und metallisches Gold machen. Die Derivate Au55[P(p‐tolyl)3]12Cl6 und Au55[P(p‐anisyl)3]12Cl6 verhalten sich ähnlich wie der PPh3‐substituierte Cluster. Die Thermolyse des wasserlöslichen Clusters Au55(TPPMS‐Na)12Cl6 verläuft vollständig anders, was auf die Bildung von (TPPMS‐Na)Au(TPPMS) zurückgeführt wird. Das DSC‐Diagramm des Platinclusters Pt309phen*36O30 zeigt zwischen 25 und 400°C kein Zersetzungssignal obgleich Abbau stattfindet. Dies muß auf kompensierende Vorgänge unbekannter Natur zurückgeführt werden. Das thermische Verhalten der großen 5‐, 7‐ und 8‐schaligen Palladiumcluster dokumentiert deren Nähe zum metallischen Zustand. Die Zersetzungspunkte liegen zwischen 130 und 115°C, die Zersetzungsenthalpien zwischen 150 und 60 J/g und die Bindungsenergien bei 58–56 kJ/mol, also geringfügig niedriger als im Metall mit 62,8 kJ/mol.
Large Transition Metal Clusters, VIII. ‐ How Do Supported Rh55 Clusters Behave in the Hydroformylation Process? Two‐shell rhodium clusters of the type Rh55L12Clx [L = P(tBu)3, x = 20; L = PPh3, x = 6] can be anchored on TiO2 and Na‐ Y‐zeolite. High resolution transmission electron microscopy (HRTEM), BET, and DSC investigations prove that the clusters, about 20 Å in diameter, are fixed on the entrances of the micropores of the supports. The supported clusters catalyze the hydroformylation of ethene and propene variously. During the hydroformylation of ethene without a solvent or in aqueous suspension the catalyst is inactive after a few cycles. However, there is no loss of activity even after 27 experiments if propene is hydroformylated in an aqueous medium.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.