The new model compounds described above have all the structural characteristics of the most effective antioxidants, antiozonants, and antiflexcracking agents of the alkyl-aryl-p-phenylenediamine type. Whereas the SCH3 compounds chosen as migratable reference substances have patterns of effectiveness similar to that of 6PPD, attachment to the polymer largely immobilizes the SH compounds. The nonmigratable mercaptans afford less protection from surface degradation processes than the corresponding methylthioethers. The fact that the attached compounds afford almost no protection from ozone underlines the importance of diffusion as a prerequisite of an antiozonant effect. Although the bound molecules have a good antioxidant effect, their loss of effectiveness as a function of aging time is similar to that of the reference compound, which, being migratable, is subject to physical depletion. Under laboratory aging conditions that do not cause extraction, the concept of polymer attachment offers no prospect of proved long-term protection.
Die protonenkatalysierte und die nucleophile Ringoffnung der Cyclopropanlactame 1 und 2 werden studiert und die Stereospezifitat beschrieben. Die auf diese Weise erhaltenen Ketolactame 22 und 23 sind wichtige Zwischenprodukte. Reactions with Indole Derivatives, XXXVIII') Cyclopropane Reactions in the Indole SeriesThe acid-catalyzed and the nucleophilic ring-opening of the cyclopropanelactams 1 and 2 are studied and their stereospecifity is reported. The ketolactams 22 and 23 obtained via this route represent important intermediates.In der vorstehenden Arbeit I' wird uber die Synthese und Konfigurationszuweisung der beiden Lactame 1 und 2 berichtet. In dieser Mitteilung werden vor allem die chemischen Reaktionen dieser Verbindungen und deren Konfigurationsabhangigkeit untersucht.Beide Verbindungen konnen durch Lithiumaluminiumhydrid zu den entsprechenden Aminocarbinolen 3 und 4 reduziert werden, fur die aus NMR-und IR-Daten eine cis-Konformation der Ringverknupfung herleitbar ist. Eine Verfolgung der OH-Absorption des Alkohols 4a in Abhangigkeit von der Konzentration lehrt auBerdem, dalj eine Sessel-Konformation fur das Bicyclohexansystem ausgeschlossen werden kann, denn bei hoher Verdiinnung ist keine Wasserstoffbrucke nachweisbar.Da auch die beiden in einfacher Weise und in hoher Ausbeute darstellbaren 0-Acetate 3b und 4b keine Bohlmann-Banden zeigen, und auch die NMR-Daten fur eine cis-Konformation sprechen (s. exp. Teil), kann wohl als recht sicher gelten, daB beide Verbindungen die cis-Boot-Konformation bevorzugen ', 33 ' ' .Als acceptorsubstituierte Cyclopropanverbindungen sollten 1 und 2 leicht einer Protonen-oder Lewis-Saure-katalysierten Ringoffnung unterliegen, eine Verhaltensweise, wie sie fur zahlreiche Cyclopropane dieses Typs bestens belegt ist ', ''. Tatsachlich wird keine ausgepragte Empfindlichkeit gegen Saure registriert. Erhitzen mit schwachen Sauren (Eisessig) oder Stehenlassen in methanolischer Schwefelsiiure (10%) fuhren zu keiner Veranderung. LaBt man jedoch die beiden Lactame in einer 15 proz. Losung von Trifluoressigsaure in Methylenchlorid bei Raumtemperatur stehen, so wird das Lactam 1 innerhalb von 48 h vollstandig in das Enamin 5 ubergefuhrt. Prinzipiell reagiert auch 2 unter diesen Bedingungen, aber deutlich langsamer (2 : 5 = 60 : 40). Durch Verminderung der
In der chemischen Industrie fallen bei der Reinigung von Maschinen vielfach Lösungsmittel an, die durch Feststoffe verunreinigt sind. Häufig treten bei der Rückgewinnung Schwierigkeiten auf, weil die Rückstände stark die Heizflächen verkrusten. Am Beispiel einer Anlage, die in einer Lackfabrik seit dem Jahre 1965 wartungsarm in Betrieb ist, wird das Verfahren beschrieben und die Problematik gezeigt, die durch das Rückstandsverhalten bedingt ist. Der nicht verwertbare Rest wird in stichfester Form gewonnen. Wenn dieser keine flüchtigen Chlorkohlenstoffverbindungen enthält, darf er auf Spezialdeponien gelagert werden.
Das schon früher als Eburnamonin‐Vorstufe stereoselektiv dargestellte Lactam (I) reagiert mit Chlorsulfonylisocyanat, wahrscheinlich über die Stufe eines Intermediären vom Typ (IX), unter Bildung des Azaisoeburnaminins (II) , das beim Erhitzen mit LiI unter Eliminierung der Carbomethoxy‐Gruppe in (IV) übergeht.
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