The thermal decomposition of a chloride and water-containing basic cobalt carbonate was studied. As a first step, crystal water is lost without change of structure. The following decomposition steps overlap and proceed in different ways, depending on the atmosphere over the sample: under nitrogen, chloride volatilizes as HCI and COCI2; in air, oxidation occurs. CoO and Co304, respectively, are the final solid products at 700--800 ~ .In der Literatur wird ~iber verschiedene basische Cobaltcarbonate berichtet, die durch die allgemeine Formel COCO3 9 xCo(OH)2 ~ YH20 (x = 1, 1.25, 1.5, 2; y = 0, 0.25, 0.5, 1.25, 1.5) beschrieben werden k6nnen [1][2][3][4][5][6][7]. R6ntgendaten dieser Verbindungen sind in der ASTM-Kartei nicht erfa~t, jedoch werden in zwei Publikationen von Feitknecht et al. [8,9]. Strichdiagramme von zwei verschiedenen basischen Cobaltcarbonaten mitgeteilt, deren Zusammensetzung aber nicht angegeben wird. Aus dem Context kann geschlul~folgert werden, daE es sich in dem einen Fall [9] um ein wasserfreies oder wasserhaltiges CoCO 3 ~ Co(OH) 2 handelt.Die thermische Zersetzung eines CoCO 3 ~ Co(OH) 2 ~ 0.5 H20 wurde yon Avramov und Betschev [ 10] untersucht.Im Rahmen unserer Arbeiten ~iber die Hydrolyse von Eisen(lll)-Salzen mittels Harnstoff in Gegenwart yon Fremdmetallionen sind wir auf ein kristallines basisches Cobaltcarbonat mit relativ hohem Chloridgehalt gestol~en, das wegen seiner exzellenten Nadelform f~r die Entwicklung magnetischer Pigmente auf Cobaltbasis interessant sein k6nnte. 0ber die Ergebnisse der thermischen Zersetzung dieser Verbindung, die mit denen einer deutlich weniger gut kristallisierten Substanz geringeren Chloridgehaltes verglichen werden, soil nachfolgend berichtet werden.
ExperimentellesDas basische Cobaltcarbonat A wurde durch homogene F~llung mittels Harnstoffhydrolyse aus 0.3 molarer Cobalt(ll)-chloridl6sung bei 90 ~ hergestellt. Die Vergleichssubstanz B erhielten wir nach langsamer F~llung einer gleichkonzentrierten L6sung mit Sodal6sung und f~infst(indigem AItern bei 80 ~ Beide Verbindungen wurden je
Constitution and Redox Stability of Copper(II)‐Complexes with Substituted Hydrazines
CuCl2 reacts with substituted hydrazines forming chelates of the CuIIL2Cl2 type (L = RCONHNH2, RCONHN(C6H5)2, RCONHNHCOR, H2NNHCO(CH2)nCONHNH2) which are characterized by quantitative analysis, i.r. and e.p.r. spectra. The complex polyhedron exhibits the geometry of a tetragonally distorted octahedron of C2v symmetry. The complexes undergo intramolecular redox decomposition in acetonitril forming Cu(I) species.
The rate constants increase with decreasing half wave oxydation potential and decreasing Homo energy of the hydrazine ligands, respectively.
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