The syntheses of some p- substituted phenylcyclobutadieneirontricarbonyls are reported. Carbonyl stretching frequencies, 13C-H- and H-Η-coupling constants are discussed with respect to bonding properties. There is apparently no conjugative interaction between the π-electron systems of cyclobutadiene and the phenyl ring.
der Peptid-13 C-Resonanz wird z. Z. genauer untersucht.
c) C-Terminale CarbonylgruppenDie 13 C-Signale C-terminaler Carbonylgruppen liegen zwischen 170 und 180 ppm, wobei Lösungs-mittel-und pH-Einflüsse bisher nicht berücksichtigt wurden. 2. Ca, Cß, Cy sowie Alkylteil von Schutzgruppen Benzyl-und t.-Butyl-Rest von Z-und t.-BOC sowie die Seitenketten erfahren im Oligopeptid nur geringfügige Verschiebungen der 13 C-Signale im Vergleich zu den Aminosäuren. 4 G. JUNG et al., unveröffentlicht. eine bedeutsame Rolle zur Strukturaufklärung von Biopolymeren spielen wird. ^H-rauschentkoppelte 13 C-Spektren sind einfacher zu interpretieren als 1 H-NMR-Spektren und ergänzen andererseits CD-, UV-und IR-spektroskopische Methoden. Unsere Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft finanziell unterstützt, der hierfür gedankt sei. Herrn Dr. CHRISTIAN TÄNZER und Herrn TONI KELLER (Fa. Bruker-Physik AG, Karlsruhe-Forchheim) danken wir für ihre Hilfe bei der Aufnahme der PFT-13 C-NMR-Spektren. 3,4-Dichloro-l-bromo-cyclobut-l-ene and diironenneacarbonyl do not form the expected bromocyclobutadiene-irontricarbonyl. Instead, two complex molecules are connected to bis (cyclobutadienyl-irontricarbonyl) by elimination of the bromine atoms. Im Rahmen von Untersuchungen über Substituenten-Einflüsse auf Strukturen und Bindungsverhältnisse der Metall-Komplexe des Cyclobutadiens berichteten wir kürzlich über die Synthese des Chlorcyclobutadien-eisentricarbonyls 1 aus ciV3.4-Dichlorl-chlorcyclobuten-(l) und Dieisenenneacarbonyl: / X H CL Auf analoge Weise wollten wir nun auch das Brom-cyclobutadien-eisentricarbonyl aus 3.4-Dichlor-l-brom-cyclobuten-(l) und Dieisenenneacarbonyl synthetisieren. Dazu wurde cw-3.4-Dichlorcyclobuten-(l) 2 in Methylenchlorid bei Zimmertemperatur mit elementarem Brom zu trans-1.2-Dibrom-cis,cis-3.4-dichlor-cyclobutan und cis-1.2-Dibrom-
The synthesis of bromo-cyclobutadiene-irontricarbonyl is reported and compared with a former attempt of synthesis that yielded another product. Spectra are discussed with respect to structure and bonding properties.
Im Rahmen von Untersuchungen über
The electronic interaction between complex bonded cyclobutadiene and the phenyl ring is analyzed by 13C- and 1H-NMR-spectra. The cyclobutadiene-irontricarbonyl acts electron donating via the π-system and electron accepting via the σ-core.
Proton magnetic resonance spectra including all observable 13C-H-couplings have been measured for chloro-cyclobutadiene-irontricarbonyl.bromo-cyclobutadiene-irontricarbonyl and methyl-cyclobutadiene-irontricarbonyl. The results are discussed with respect to structure and bonding. The structure of a cyclic diene with alternating double and single bonds can be excluded for the four-membered ring of all three compounds. Instead the complex bonded cyclobutadiene contains an electron distribution of higher symmetry with — despite the influence of the substituent — nearly uniform bond orders.
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