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A new method for ethoxylation without application of pressure is described. Butynediololigo(oxyethy1ene) [H(OCH2CH2),-OCH2-C= C-CH20(CH2CH,0),H with n = 1-16] has been prepared in the presence of an electrophilic catalyst in a specially developed reciruculating apparatus. The products have been characterized by NMR and IR spectroscopy.New nonionic silicone surfactants have been synthesized by hydrosilylation of these butynediololigo(oxyethylenes) with defined siloxanes and polysiloxanes. Protection of the hydroxyl group before hydrosilylation was not necessary. Hydrosilylation was carried out in the presence of a solvent. It has been possible to obtain surfactants with a surface tension of about 21-22 mN m-' and an interfacial tension of 2 mN m-'.

Butanolide 1a – d mit kurz‐ und langkettigen Alkylgruppen in γ‐Stellung und Diäthylaluminiumchlorid reagieren vorwiegend zu isomeren ungesättigten Säuren 3 – 5. Durch Ozonolyse wird die Lage der Doppelbindung bestimmt. Der Mechanismus dieser Reaktion wird auf Grund von bisher bekannten Ergebnissen, durch Umsetzung eines deuterierten Butanolids und durch kinetische Messungen aufgeklärt. Dimethyl‐aluminiumchlorid reagiert unter diesen Bedingungen gleichartig. Umsetzungen aromatisch substituierter Butanolide 1e–g mit Diäthyl‐aluminiumchlorid führen dagegen zu zwei gesättigten Säuren 8, und 9; Dimethyl‐aluminiumchlorid ergibt nur eine alkylierte Säure 10. Die Butenolide 2a, b erweisen sich als äußerst stabil und ergeben sowohl mit Diäthyl‐aluminiumchlorid als auch mit Dimethyl‐aluminiumchlorid in niedrigen Ausbeuten nur ungesättigte Säuren 11a, b. In Gemischen reagieren Äthyl‐aluminiumdichlorid und Diäthyl‐aluminiumchlorid mit Butanoliden 1 wie selbständige Verbindungen.

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Die Kristallstruktur von C, ,H40N02Si3Br wurde durch Verfeinerung des aus der Strukturbestimmung von C16H42N02Si3Br iibernommenen Strukturmodells mit einem R-Wert von 0.099 bestimmt.

Aluminium Alkyls with Heteroatoms. XVI. Some Investigations on the Structure of Dialkylaluminium (N‐alkyl/aryl‐N‐silyl)amides Due to their four‐membered Al‐‐N ring structure dimeric dialkylaluminium (N‐organyl‐N‐methylsilylamides) are able to form two stereoisomers. The cis/trans‐equilibrium is determined by the bulk of the substituents R2 and R3 connected with the nitrogen atom and the aluminium atom, respectively. If both substituents are rather small exclusively the trans‐isomer could be detected which has a planar ring. Holding R2 small but letting R3 grow up in volume the cis‐species become more and more favoured. This seems to be based on the fact that the four‐membered ring now exists in an angular form. Bulky substituents R2 lower the stability of the dimers to such an extent that (at least partial) dissociation is possible even at room temperature. Strong electron donors (pyridine) cleave the ring structure even of the most stable dimers. All structural and stability phenomena are discussed on the basis of n.m.r.‐investigations, mass spectrometric and cryoscopic results.

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