Die Stoffklasse der Chinone geh6rt wegen ihrer groRen Bedeutung fur Naturstoff-und Biochemie, sowie fur Pharmazie und Farbenindustrie zu den am besten untersuchten Stoffklassen der organischen Chemie. In der organischen Synthese haben Chinone seit jeher eine herausragende Rolle als Oxidantien gespielt"'. Daher stand die Synthese von Chinonen mit moglichst positivem Redoxpotential im Mittelpunkt des Interesses[*], und insbesondere 2,3-Dichlor-5,6-dicyan-l ,Cbenzochinon (DDQ) als eines der starksten organischen Oxidationsmittel erlangte praktische Bedeutungr3l.Wir berichten nun iiber die erste Synthese strukturell neuartiger poly-oniosubstituierter Benzochinone, deren Oxidationskraft die bekannter neutraler Systeme deutlich iibertrifft. Bei der Umsetzung von Trimethylsilyltrifluormethansulfonat(triflat) 1 mit 4-Dimethylaminopyridin 2 gemti13 Gleichung (a) erhalt man praktisch quantitativ N-TrimethyIsilyl-4-dimethylaminopyridiniumtriflat 3 als thermisch stabile, farblose, hygroskopische Kristalle (charakteristische Daten siehe Tabelle l)l4]. CH,CI,. 20°C _ _ > 95% Me3Si0,SCF3 + Me2N 1 2 Tabelle 1. Charakteristische Daten der Kationen in 3, 5, 6, 7 und 8 la]. Verb. Fp ,Imux [nm] IR (KBr) 6'H 6°C ["C] ( E ) El 3 [cm -'1 (Solvens) (Solvens) 3 82 (Zers.) 5 260 435 (Zea.) (4293) [dl 1 300 397.5 (Zers.) (998.6) [el I645(vs), 1575(s), 860(vs). 845(vs), 820(vs) [c] 16Wm). 165O(vs), 1580(s), 1410(m), 950(m), 820(m) 1690(m), 165O(vs), 1590(s), 1410(m), 1315(m), 11 I5(vs), 820(m) 165O(vs), 1585(s), 1490(m), 82O(m)
The bis‐ and tetrakispyridino‐substituted quinones 1 and 2 are stronger oxidizing agents than the known neutral systems p‐chloranil 3 and 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ). The first reduction potential of 2 is + 0.73 V (vs. Ag/AgCl)! The new oxidizing agents 1 and 2 are also interesting preparatively, because they are readily obtainable from p‐chloranil 3 and the transmaination reagent 4 and are insoluble in conventional aprotic solvents for all oxidation stages (which permits simple workup).
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