Die Kristallstrukturen von Strontiumazid und Calciumazid wurden mittels Röntgen‐Pulveraufnahmen bestimmt. Beide Verbindungen kristallisieren rhombisch in der Raumgruppe Fddd. Strontium bzw. Calcium werden von acht Endstickstoffatomen verschiedener Azidgruppen in Form etwas verzerrter Antiprismen umgeben. Die Azidgruppen sind in Sr(N3)2 linear mit einem Abstand von 118,2(12) pm und zeigen in Ca(N3)2 eine geringfügige Abweichung von der Linearität bei einem Abstand von 116,9(15) pm. Der R‐Wert beträgt für Sr(N3)2 0,080 und für Ca(N3)2 0,067.
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