Voraussichttich wird sich diese elegante Umlagerungsoxydation an& in ancleren Fallen bei halogenisirten Aethylenderivaten bew ahren, K i e 1. Chemisches Universitats-Laboratolium. 247. Franz Feist: Studien in der Furan-und Pyrrol-Gruppe. [I. Abhandlung.] (Eingegangen am 3. April 1902.) Seitdem Atropin , EIygrin, die Cocaine als Pyrrolidinderivate srkannt sind l) , seitdeni Pyrrolidinacarbonsaure a) a15 Abbauproduct des Eiweiss aufgefunden worden ist, erfreut sicli das ziemlich 1an:e r t w a s stiefmiitterlich behandelte Gebiet der Pyrrolderivate wieder Iebhbfteren Intei ~sses3).-Anlass zu den vorliegenden Untersuchungen mar der Wiinsch, Tropinsaure (I) odPr E-lygrinsaure (11) welch' Lrtztere sritdem aynthetisirt worden isP)-odrr die Pyrrolidindiewigsaure (111) diircb Hydrirung der. (antsprecheiiden echten Pyrrolderivate zu geH 'innen. ' CHr CIfp CHn-CElg I. 11. CI-I2 c 1 1 2 GOOR. &.NH,CH.CH~.COOW COOH.CH. N (cH~). C H~ HI. GOOH.CHa.CH.NH.CH.CEI? .COON Wtmn auch die Hydrirung solcher Pyrrdcnrbonsguren bezw. ihrer Ester k 4 n e befriedigenden Erfolge ergab, so lieferten die Vorarbeiteu do& R~s n l t s t e , welche sowahl aim Ausbau der Pyrrolgruppe beit r q p als zum Theil die Untersuchung ixi ganz andere Bahnen lediten, Vori Pyrrol-it-carbonsiiuren kannte man biaher, ausser der Carbopprrolsiiure und der schwer zugangliclien Pyrrol-2.5dicarborisaure ",
Pe i s t und Y o m m e, u-Melhy!qlutaconsulren. 61 11. Ueber die stereoisomeren a-Methylglutaconstiuren; yon Franz B'eist und G Pomme. Durch Methyliren von Natriumdicarboxyglutaconsaureester mit alkoholischem Jodmethyl und nachfolgendes Verseifen mit alkoholischem Kali haben Conrad und Guthzeitl) zuerst eine a-Methylglutaconsaure dargestellt, deren Schmelzpunkt sie zu 137O angeben. Ruhe-mann2), welcher den Versuch wiederholte und rnit wassrigem Alkali verseifte, vermerkt den Schmelzp. 138 bis 140". Schliesslich hat Smoluchowsky3) durch Reduction der a-Oxynicotinsaure mit Natriumamalgam eine Saure (Schmelzp. 141 O), die er Iso-a-methylglutaconsaure nannte, gewonnen. Sie liess sich durch Jodwasserstoff in a-Methylglutarsaure, rnit Brom in Dibromglutarsaure verwandeln und ist als identisch rnit a-Methylglutaconsaure anzusehen.Wir haben u. a. versucht, die Saure nach einer Methode darzustellen, die der Synthese der Glutaconsaure von B l a i s e 3 analog ware, indem wir Methylacetondicarbonsaureester K , mit (4 pC.) Natriumamalgam in verdiinnt alkoholischer Lijsung reducirten, nach Verjagen des Alkohols die LBsung ausatherten, den Extract 6 Stunden rnit Essigsaureanhydrid unter Ruckfluss kochten und dann mit (20 procentiger) Natronlauge verseiften. Wir erwarteten folgenden Reactionsverlauf:
CH,-COOC,H,-HpO
Die Frage, ob D u i s b e r g ' s Carbacetessigester und H a n t z s c h ' s IsodehydracetsLureester identisch sind oder nicht, ist bis zum heutigen Tage nicht restlos entschieden, zum wenigsten sind mehrere Differenzpunkte nicht anfgekllrt. Als H a n t z s c hl) den Isodehydracetsaureester (DimethylcumalinsLureester) C,oH,,04 aus Acetessigester mittelst concentrirter Schwefelsaure dargestellt und seine Entstehung im Sinne der Gleichung OH 0
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