Im Gegensatz zu dem nach der Theorie des Übergangszustandes erwarteten Verhalten entsteht bei der Photolyse des Phosphorazidats (I) in Cyclohexan, CH2C 2 oder tert.‐Butanol hauptsächlich das Produkt einer Reaktion mit dem Lösungsmittehaber nicht das einer intramolekularen Einschiebungsreaktion.
Photolyse der langkettigen Alkylester (I) führt zu einer intramolekularen C‐C‐Kupplung unter Bildung von Gemischen stellungsisomerer Carbinole (II); durch nachfolgende Abbaureaktion über die Stufen (III), (IV) (V), (VI) + (VII) werden schließlich die Thioketale (VIII) erhalten.
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