Die Acetale 1-5. die in 2-Stellung ein durch eine benachbarte Carbonyl-oder Nitrilgruppe, zwei Estergruppen oder eine Phenyl-und eine Estergruppe aktiviertes Wasserstoffatom enthalten, neigen zum alkalikatalysierten Alkoxyaustausch und/oder zur Alkoholabspaltung (zu den Vinylethern 6) sowie in Anwesenheit von Wasser zur Hydrolyse.Acetals with Anionic Activation in Position 2: Sensitivity towards Alkali11 Acetals 1-5 with a hydrogen atom in position 2, activated by a neighbouring carbonyl or cyano group, two ester groups, or one phenyl and one ester group, undergo alkali-catalysed alkoxy exchange and/or alcohol elimination (to vinyl ethers 6). In the presence of water they undergo hydrolysis.Synthetische Arbeiten auf dem Naturstoffgebiet3) veranlaDten uns, Acetale vom Typ (RO)zCH-CHXY herzustellen, in denen mindestens einer der Reste X und Y eine elektronenanziehende Gruppe (2. B. CO) darstellte.Obwohl Lehrbucher und Monographien4.s) ohne jede Einschrankung behaupten, daR Acetale vollkommen alkalistabil sind, war es doch hinsichtlich der bekannten Reversibilitat der Michael-Addition vorauszusehen, daD Acetale, die in 2-Stellung zur Dissoziation zum Anion neigen, im alkalischen Milieu a) Alkoholabspaltung zu einem Vinylether, b) Austausch der Alkoxygruppen, oder c) in Anwesenheit von Wasser Hydrolyse zum Aldehyd eingehen konnen. Fiir alle drei Umwandlungen konnten Beispiele gef unden werden. Umacetalisierung Die durch eine 2-standige Carbonylguppe aktivierten Dimethylacetale 1 a-d und 4a erleiden in 0.1 -0.6 N Natriumethylat bei Raumtemperatur in 48 -72 Stunden Umacetalisierung zu den Diethylacetialen 2ad und 4b. Mit Ethylenglykol ergibt l a das Dioxolan 3c. 1Butanol und lsopropylalkohol reagieren mit l a nur langsam zu *' Korrespondenz bitte an diesen Autor richten. 9H, C(CH3)3], 3.4 und 3.7 (je mc; je 2H, CHACHB-CH3), AB-Signal [ 8~ = 3.72, 6, = 4.95, J = 9 Hz; CHACHB(OE~)ZI 1.20 [d, J = 6 Hz; CH(CH3)2]", 2.68 (d, J = 5 Hz; CH2) 3.82 [sept, J = 6 Hz; (iPrO)zCH], 4.92 (t, J = 5 Hz; CHzCH) 0.92 (t, J = 7.5 Hz; 6H, CH3), 1.1-1.8 (m; SH, 3.62 (mc, J = 6, 6 und 10 Hz, OCHACHB), 4.78 (t, 2.18 (s; COCH@, CH~CHZCH~), 2.64 (d, J = 5 Hz; CH3CN), 3.56 und J = 5 Hz; CH) d) I m Gemisch von 3 b und 6 b 1H-NMR-spektroskopisch identifiziert. e) Diese Signale sind isochron fur 3 b und 6b. CL CL P