Temperature variations of the electron magnetic resonance (EMR) spectra and magnetization
measurements are used to show that Ce3+ ions in concentration ≃18% are present in 3 nm CeO2
nanoparticles supported on silica aerogel. It is argued that the presence of Ce3+ implies the defect structure
CeO2-
x
for ceria nanoparticles due to oxygen vacancies. This transformation of Ce4+ to Ce3+ driven by
oxygen vacancies may be the key to understanding the catalytic properties of ceria.
Résumé -Boucle chimique pour la combustion du charbon avec un transporteur d'oxygène à base d'oxyde de cuivre -Une analyse préliminaire a été conduite pour estimer les performances d'un procédé en boucle chimique découplé (CLOU, chemical looping uncoupling) pour la combustion du charbon avec un transporteur d'oxygène à base d'oxyde de cuivre. Les avantages de ce système sont démontrés en établissant le bilan énergétique, l'inventaire et le débit de circulation du matériau transportant l'oxygène, les taux de conversion du carbone et la pression partielle en oxygène dans le réacteur de combustion. Pour faire cette analyse, des données expérimentales de cyclage CuO/Cu 2 O ont été utilisées afin de déterminer les cinétiques de décomposition et d'oxydation du matériau. Elles ont été obtenues avec un oxyde non supporté. La cinétique de décomposition est très rapide à 950°C dans les conditions du réacteur de combustion. Il est montré que la cinétique d'oxydation est maximale au voisinage de 800°C, la vitesse décroissant ensuite pour des températures plus élevées, à cause de résistances diffusionnelles liées à la formation d'une couche de CuO entourant le Cu 2 O. L'analyse montre que le CLOU permet une combustion rapide du carbone, les temps de combustion du carbone étant plus lents que les temps de décomposition du transporteur d'oxygène. Pour confirmer le potentiel du procédé, des données cinétiques additionnelles sont nécessaires sur des oxydes supportés à haute température (>850°C), dans les conditions du réacteur de combustion permettant la libération d'oxygène par l'oxyde de cuivre.
Abstract -Chemical Looping with Copper Oxide as Carrier and Coal as Fuel -A preliminary analysis has been conducted of the performance of a Chemical Looping system with Oxygen Uncoupling (CLOU) with copper oxide as the oxygen carrier and coal approximated by carbon as the fuel. The advantages of oxygen uncoupling are demonstrated by providing the energy balances
The equilibrium constants and rate constants for the formation of inclusion complexes of cycloheptaamylose with small inorganic anions were measured by a spectrophotometric technique and an ultrasonic relaxation technique, respectively. The stability of the complexes of anions with cycloheptaamylose decreased in the order C104" > > SCN" > Br" > N03" > Cl". Comparison is made between the equilibrium constants and the interaction of free anions with the solvent. Periodate and C104" exhibited a complexation rate constant 30 times greater than the remainder of the anions. A concentration independent relaxation was observed for aqueous cyclohexaamylose in the uncomplexed state. No like behavior was observed for cycloheptaamylose. A conformational change in the cycloheptaamylose may be the rate-determining step in the complexation of the more slowly reacting anions.
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