(4u), x = c1 (4b). x = B r (4c), X = OAc (4d), X = OCH3 ( 4~1 , x = OH (3) reacts with a variety of compounds containing acidic hydrogen to form the ring-opened keto derivatives ( 4 ) . For instance, passage of gaseous hydrogen chloride into a solution of (3) immediately gives rise to (4a) [81, while gaseous hydrogen bromide affords (4bjr9l. A solution of (3) and acetic acid form the acetate (4c) r6al. (3) and methanol react to (4d) [91, which interestingly can also be prepared from ( 2 ) by debromination with a zinc-copper couple in methanol. (3) and water form (4e) [91, also obtainable in high yield directly from (2) by treatment with a zinc-copper couple in tetrahydrofuran-water (4 : 1 viv) at room temperature. (3) and D20 give rise to (4f); IH-NMR in dimethylformamide: -t = 8.95 (6H/br. s), T = 8.7 (6H/s). Generally, ring-opening of (3) is markedly accelerated by ZnBr2. The compounds ( 4 ) were identified by N M R spectroscopy and, when known, by comparison with authentic material.
Bei der Einwirkung von CO unter Druck auf Cr(C5H5)2 entsteht je nach Steigerung der Temperaturbedingungen zunächst schwarzbraunes, paramagnetisches, salzartig gebautes [(C5H5)Cr(CO)3(δ-)[(C5H5)2Cr](δ+), dann blaugrünes, diamagnetisches [(C5H5)Cr(CO)3]2 oder schließlich reines Cr(CO)6. Ein primärer Reaktionsgang über (C5H5)Cr(CO)3-„“Radikale” ist anzunehmen.Setzt man der Druckreaktion H2 zu, so läßt sich ein leicht flüchtiger, gelber, diamagnetischer Cyclopentadienyl-chrom-tricarbonyl-wasserstoff (C5H5)Cr(CO)3H erhalten, der zum Zerfall nach2 (C5H5)Cr(CO)3H → [(C5H5)Cr(CO)3]2 + H2neigt. Sein Säurecharakter ergibt sich aus der Löslichkeit in wässerigen Alkalien, das darin vorliegende gelbe [(C5H5)Cr(CO)3]--Anion kann als gelbes [(C5H5)Cr(CO)3]2Hg oder violettbraunes [(C3H5)2Co][(C5H5)Cr(CO)3] ausgefällt werden.Als Durchdringungskomplex reiht sich die Verbindung folgerichtig der Reihe(C5H5)V(CO)4 (C5H5)Cr(CO)3H (C5H5)Mn(CO)3ein. Ein homologer Cyclopentadienyl-molybdän-tricarbonyl-wasserstoff (C5H5)Mo(CO)3H sowie Cyclopentadienyl-wolfram-tricarbonyl-wasserstoff (C5H5)W(CO)3H lassen sich ihr bereits an die Seite stellen.
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