Розроблено одностадійний метод синтезу 1-арилсульфоніл-2-феніл-2-пропанолів гідроксиарилсульфонілюванням -метилстирену солями арендіазонію. Сполуки отримали з високими виходами, метод є конкурентним стосовно інших методів одержання подібних структур. Взаємодію -метилстирену з тетрафлуороборатами арендіазонію проводили за наявності хлориду купруму(II) та оксиду сульфуру(IV) у різних розчинниках. Визначено, що основним продуктом реакції в ацетонітрилі є 3-тозил-2-фенілпропен 4. Під час проведення реакції у водному (95 %-ному) ацетоні, крім продукту 4, виділили продукт гідроксиарилсульфонілювання 5. На прикладі використання толілдіазоній тетрафлуороборату знайдено оптимальні умови проведення реакції. З'ясовано, що оптимальним розчинником для утворення продуктів гідроксиарилсульфонілювання 5 є середовище вода-оцтова кислота (1:1). Запропоновано SET механізм реакції. Реакція відбувається через утворення проміжного іонрадикала алкену, стабільність якого залежить від природи замісника біля подвійного зв'язку. Для арилалкенів можливе утворення проміжного циклічного карбокатіону, шляхи перетворення якого залежать від природи розчинника. Наведено дані ЯМР1Н та ЯМР13С для одержаних 1-арилсульфоніл-2-феніл-2-пропанолів.Ключові слова: арилсульфони, арилсульфонілювання, 2-фенілпропен, солі діазонію, купрокаталіз, SET механізм.
Описано одностадійний метод одержання -хлорстириларилсульфонів взаємодією фенілацетилену з хлоридами арендіазонію та оксидом сульфуру(IV) в умовах купрокаталізу. Досліджено вплив природи реакційного середовища на перебіг реакції. З'ясовано, що в присутності хлориду купруму(II) у водно-ацетоновому середовищі реакція відбувається стереоселективно як транс-приєднання арилсульфонільної групи та атома хлору до потрійного зв'язку. Наведено дані ЯМР 1 Н для одержаних Е--хлорстириларилсульфонів. Подано ймовірну схему перебігу реакції, яка включає утворення каталітичної редокс-системи Cu + Cu 2+ . Під дією каталізатора утворюється катіон-радикал фенілацетилену, взаємодія якого з арилсульфонільним радикалом, генерованим у каталітичній реакції арендіазоній-катіона з SO2, веде до утворення арилсульфовінільного катіона. Для останнього можлива стабілізація через комплексоутворення з каталізатором. У комплексі фіксується конфігурація етиленового фрагмента, що веде до тилової атаки хлорид-іона, що і забезпечує високу стереоселективність реакції арилсульфонілювання фенілацетилену солями арендіазонію й SO2 та утворення Е--хлорстирилсульфонів.Ключові слова: хлорстириларилсульфони, арилсульфонілювання, солі арендіазонію, фенілацетилен, купрокаталіз.
It has been established that cuprous catalytic reaction of (2E,6E)-2,6-dibenzylidenecyclohexanone or (2E,2'E)-3,3' -benzene -1,4-diyl-bis(1-phenylprop-2-en-1-one) with arenediazonium chloride and sulfur(IV) oxide leads to the formation of arylsulfonylation product by only one double bond. Substituted 2-benzyliden-6-[(arylsulfonyl)(phenyl)methyl]cyclohexanones and 3[4-(1-arylsulfonyl-3-oxo-3-phenylpropyl)phenyl]-1-phenylprop-2-en-1-ones) have been obtained.
The results of recent achievements on the interaction of arenediazonium salts with unsaturated compounds in the presence of neutral nucleophiles are summarized. New examples of multicomponent transformations with the participation of such neutral nucleophiles as CO (arylcarbonylation), NO (arylnitrosylation), aceto¬nitrile (aminoarylation), SO2 (arylsulfonylation) and others are given. These reactions can be applied to alkenes, alkynes, aromatic compounds. Mild reaction conditions allow the use of reagents with different functional groups. Reactions of this type open up the possibility of one-step production of complex poly¬functional compounds. Catalytic systems are quite diverse for these transformations: it is catalysis involving transition metals, platinum group metals. Prospects for the use of arenediazonium salts in multicomponent transfor¬ma-tions according to the concepts of «green» chemistry are outlined – it is photoinitiation by visible and ultraviolet radiation, acid-base catalysis. The role of catalysis in the process, the role of complex intermediates and reaction mechanisms are analyzed. For most processes, the SET reaction mechanism is implemented through the formation of an alkene intermediate ion radical, the stability of which depends on the nature of the substituent near the double bond. Particular attention is paid to arylsulfonylation reactions, because the arylsulfonyl group is one of the many important biologically active molecules. Arylsulfonylation reactions of alkenes with the participation of transition metals or under conditions of metal-free catalysis are considered. Examples of arylsulfonylation of the C=C bond using sulfinic acids, their salts and hydrazides are given. An available method for producing functionalized sulfones is the multicomponent interaction of arenediazonium salts, alkenes and SO2. The arylsulfonylation reaction occurs as a series of successive reactions involving the generation of a catalyst, the decomposition of arenediazonium cations, the addition of an aryl group, a nucleophile to a multiple bond, and the formation of the final products. The use of functionalized alkenes allows to obtain functionalized arylsulfones in one step. This functionalization expands the scope of use of arylsulfones, in particular, for studies of biological activity. The progress made in the development of effective strategies for the production of arylsulfones opens new opportunities for further research.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.