Metallocene reagieren mit Alkalimetall und Olefin unter Abspaltung von Alkalimetall-cyclopentadienid zu Ubergangsmetall-Olefin-oder Alkalimetall-fibergangsmetall-Olefin-K~mplexen~'~. Wird Cobaltocen (Cp,Co) mit Kalium und Ethen in Diethylether umgesetzt, so entsteht der Bis(ethen)-Komplex 1. 1 Dieser ungemein einfache Zugang zu 1 (einstufige Synthese, Ausbeute 85%), dessen Ethen-Liganden leicht verdrangbar sind, macht 1 zu einem vielseitig nutzlichen Ausgangsstoff in der Organometallchemie (vgl. Supplement). Von besonderem Interesse sind Reaktionen von 1 mit Alkinen oder Nitrilen, da mit C~C O ( C O )~ oder CpCo(C8Hl2) bei Temperaturen > 100°C cobaltkatalysierte Acetylencyclisier~ngen~~~~ sowie die Synthese von Pyridinderivaten aus Alkinen und Nitrilen[26] gelingen. Mit 2-Butin im UberschuD setzt sich 1 in n-Hexan bereits bei -10°C um, wobei ein neuer, tiefroter Cobaltkomplex entsteht, der sich aus siedendem Hexan umkristallisieren lBBt und nach Elementaranalyse und Massenspektrum die Zusammensetzung 9 hat. Das Produkt 9 (Ausbeute 46%) wurde rthtgenographisch untersucht. Wegen Fehlordnung im Kristallgitter ktinnen die numerischen Daten zur Molekulgeometrie nicht genau angegeben werden. Sicher ist aber, daD in 9 das Co-Atom sandwichartig vom Cyclopentadienylring und einem Hexamethylbenzolring koordiniert wird[181. Festes 9 zeigt ein magnetisches Moment, das mit pefr=2.85 pB nur geringfiigig vom berechneten spinmagnetischen Moment fur zwei ungepaarte Elektronen abweicht. Wir nehmen daher an, daB 9 als 115-CSHSCo-116-C6(CH3)6 vorliegt, in dem wie im isoelektronischen Kation von [ (~6 (~~3 ) 6 } 2~o ]~~~z 7~ die Krypton-Elektronenkonfiguration um zwei Elektronen [' I Priv.-Doz.iiberschritten wird. Wahrscheinlich ist diese elektronische ,,Uberladung" der Grund dafur, daB sich das Hexamethylbenzol z. B. durch CO leicht verdrtingen lacit; auch gelang uns rnit 9 als Katalysator die Cyclotrimerisation von Alkinen sowie die Cocyclisierung von Alkinen und Nitrilen zu Pyridinderivaten erstmals bei Raumtemperatur.
Aus Cobaltocen (I) läßt sich in einer einstufigen Synthese der Bis‐(ethen)‐Komplex (III) herstellen, der mit Butin (IV) zum Sandwich‐Komplex (V) reagiert, aus dem mit CO Hexamethylbenzol (VI) verdrängt wird.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.