Die Acylcyanide nehmen eine ubergangsstellung zwischen einfachen Carbonyl-Verbindungen und Acylhalogeniden ein. Sie reagieren mit nucleophilen Partnern im allgemeinen zuerst an der besonders reaktionsfahigen Carbonyl-Gruppe zu a-Oxynitrilen, die im neutralen oder alkalischen pH-Bereich unter HCN-Abspaltung in Acyl-Derivate der eingesetzten nucleophilen Agentien ubergehen. Im stark sauren Milieu erfahren diese a-Oxynitrile dagegen vorwiegend eine H,O-Abspaltung zu Reaktionsprodukten, in denen das Kohlenstoff-Gerust der Acylcyanide erhalten ist. Bei den ,,Cyanacylierungen" lagern sich Acylcyanide als Acyl-und Cyan-Gruppe an CO-, CN-oder CC-Doppelbindungen an. I:. Trimeres Renzoylcyanid I. DarsteliungAcylcyanide oder a-Ketocarbonsaurenitrile wesden im wesentlichen nach allgemein gebrauchlichen Methoden zur Einfuhrung von Cyan-oder Carbonyl-Funktionen dargestellt. Am wichtigsten sind Synthesen, bei denen Blausaure oder ihre S a k e mit besonders reaktionsfahigen Derivaten von Carbonsauren, d. h. rnit Acylhalogeniden, Carbonsaure-anhydriden oder mit Keten urngesetzt werden.1 .) Aus Carbonsaurehalogeniden Fur Synthesen im LaboratoriumsmaRstab werden hauptsachlich Acylhalogenide mit Metallcyaniden umgesetzt. Zweckmafiig werden die S a~r e -b r o m i d e~r 5 5 & ) oder die (etwas langsamer reagierendend)) -chloride51 51) rnit yupfer( I)cyanid erhitzt. Man erhalt nach ( 1 ) die Acylcyanide, die sich aus dem Reaktionsgemisch im allgemeinen durch Ilestillation leicht abtrennen lassen, in 60-87 YO Ausbeute.(1) R.CO.CI + CUCN -+ R,CO.CN + CUCl 3, M . Calvin LI. R. M . Lernmon, .I. a*) L. ciaisen, s. FuBn. 8 ) ; O. Dlels u1 A. m i o w , Ber. dtsch. chem. Ges. 47 1893 [1908]. K . BruAner Mh. Chem. a ) 13 834 118921; b ) / I , 120 [lR93]. 9u) K . Brunne; ebenda 75 747 (18941. 91) W. Bardrof], ebenda 33: 861 [1912].
Nr. 1/1955] W=rgelost. Die Lasung wurde halbiert und die erste Hiilfte bei verschiedenem % mit &her, die zweite mit Easigeater ausgeschuttelt. In den Extrakten fand sich nur DNP-Leucin, wie papierchromatographisch mit dem Liisungsmittel 5 Tln. Toluol, 1 TI.Pyridin, 3 Tln. Glykolmonochlorhydrin, 3 Tln. 0.8nNHSs7) featgeatellt wurde. Die kolorimetrisch bei 386 mp beatimmten Mengen DNP-I-eucin zeigt Tafel4.Tafel 4. E x t r a h i e r b s r e s I " -L e u c i n a u s alkalischer wiil3riger Lobung (10 ccm, c = 0.035%) i n pMol
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